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α烯烃齐聚技术研究与应用进展 　　摘 要：分析了聚α-烯烃的特点及其可应用的领域。主要是提出了近年来各国学者在α-烯烃齐聚技术方面所作的努力 。最后对α-烯烃齐聚技术的发展前景进行了展望。 　　关键词：α-烯烃 齐聚技术 进展 　　润滑油基础油分为矿物型基础油和合成型基础油。聚α-烯烃PAO是最常用的合成润滑油基础油，具有良好的粘温性能和低温流动性，使用范围最广泛，是配制高档、专用润滑油较为理想的基础油[1]。 　　据向中石化长城润滑油公司和某民营企业了解，目前生产的高档润滑油（特别是高档内燃机油）其基础油组分基本都要使用PAO。以市面上的内燃机油为例，标志为“半合成”的，一般基础油是由普通的Ⅰ类矿物油和PAO按一定比例调和而成，或者使用加氢工艺生产的Ⅱ、Ⅲ类基础油；标志为“全合成”的，主要由PAO调制。可见，PAO在高档润滑油领域具有重要的作用，因此，对α-烯烃的齐聚技术进行研究具有重要意义。 　　一、聚α-烯烃PAO合成基础油生产工艺[2-4] 　　国外生产的聚α-烯烃PAO合成基础油一般采用乙烯聚合成的C8～C10的α-烯烃，再经路易斯酸络合型催化剂定向聚合而成。由于原料α-烯烃分子整齐，聚合油的分子规整、分子量分布窄，因此，所得的油品质量高，而且工艺成熟。 　　由线性α-烯烃（如1-癸烯）生产聚 α-烯烃的步骤如下：第一步是齐骤。低粘度（V100：2～10mm2/s）聚α-烯烃液的生产采用BF3.ROH催化剂系统；高粘度V100：40～100mm2/s）的生产则采用齐格勒-纳塔催化剂；第二步是不饱和的齐聚物经金属催化剂，如Ni或Pd进行加氢以保证最终的产品的化学惰性，并提高氧化安定性。聚α-烯烃基础油比矿物油基础油的粘度指数高、挥发性低、低温性能和氧化安定性能好，适合调制高级发动机油、自动传动液和特殊工业用油、润滑脂等。 　　国内主要依靠石蜡裂解的α-烯烃生产聚α-烯烃。由于石蜡含油率高，使得裂解的正构α-烯烃的含量低（一般低于65%）。α-烯烃的分子量分布较宽，一般在C5～C17之间，而由C8以下碳数α-烯烃制得的聚合油粘度指数较差，由C10以上碳数的α-烯烃制得的合成油低温性能较差，因而严重影响了国产聚α-烯烃的粘度指数及低温性能。另外，生产中采用的无水氯化铝作催化剂，既造成原料和聚合分子的异构化，又使操作复杂、污染严重、铝渣处理困难，影响了聚α-烯烃的氧化安定性及油品的质量。目前，我国聚α-烯烃基本上没有加氢处理，聚合油中仍然残留双键，因此，尽管其低温性能稍好，但其他性能与矿物油相近。 　　二、用于聚α-烯烃PAO生产的催化剂发展情况[5-7] 　　催化剂的开发与优化一直是a-烯烃齐聚反应发展的核心内容。一般来说，a-烯烃聚合催化剂主要有Lewis酸催化剂、齐格勒型催化剂、茂金属催化剂、负载型金属氧化物或金属盐类催化剂和基于离子液体的催化剂体系等。 　　1.Lewis酸催化剂 　　均相体系的Lewis酸催化剂包括AlCl3、AlBr3、RnAlX3-n 、SnCl4、TiCl4、SiCl4、BiCl4、FeCl3、BF3和BF3-ROH等。 　　非均相Lewis酸催化剂体系由Lewis酸催化剂和无机多孔物质组成，可解决环境污染、产物分离等问题，但还处于研究阶段，仍需解决催化活性、转化率以等方面的不足问题。 　　2.齐格勒型催化剂 　　主要是有机铝一变价金属化合物型，以Et3Al2Cl3 或Et3Al/TiCl4为催化剂体系，产品具有较好的规整度和较高的粘度指数，但齐聚产物相对分子质量分布得不到有效地控制。 　　目前，有研究对齐格勒型催化剂进行了改进：一是在催化剂上添加碱性物质，来抑制其Lewis酸成分的阳离子性。二是对齐格勒型催化剂进行适当变形，具有代表性的是金属氢化物-A12Cl3-TiCl4型，并以Na、K、Li的氢化物型为最佳。 　　3.茂金属催化剂 　　烯烃聚合用茂金属催化剂通常是由茂金属化合物作为主催化剂和一个路易斯酸作为助催化剂所组成的催化体系，催化剂具有单一活性中心，聚合产品具有很好的均一性，分子质量分布相对较窄，共聚单体在聚合物主链中分布均匀，具有理想的物化性质。 　　4.负载型金属氧化物或金属盐类催化剂 　　主要是负载铬系催化剂，包括负载型氧化铬、卤化铬、铬的磷酸盐、硫酸盐、硝酸盐、草酸盐等，如CrO/SiO2、CrO-NiSO4/Al2O3等，聚合产物枝化度低，粘度指数非常高。 　　5.基于离子液体的催化剂体系 　　酸性离子液体同时拥有液体酸的高密度反应活性和固体酸的不挥发性，结构和酸性可适当调变，用于烯烃齐聚时具有反应速度快，绿色无污染，催化剂与产品易分离等优点。 　　三、聚α-烯烃PAO生产技术研究进展 　　辽宁石油化工大学[8]，以蜡裂解