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抚顺市TSP中阴离子与碳含量检测及其来源分析 　　摘要 通过检测分析抚顺市5个大气例行监测点位的非采暖期和采暖期TSP样品中无机阴离子浓度和TC、OC、EC含量，发现在采暖期与非采暖期各离子的含量明显不同，而且在不同的区域其浓度也会产生明显的差异。由NO3-/SO42--的比值表明，抚顺市固定源（主要是各大工厂和人类的居住区）的排放对TSP中阴离子的贡献要比移动源大很多。从各监测点OC/EC的比值范围为0.709～1.204可判断出抚顺市二次污染较轻，而一次污染源污染较严重。 　　关键词 阴离子；碳含量；TSP；来源；检测；辽宁抚顺 　　中图分类号 X142 文献标识码A文章编号1007-5739（2008）10-0183-02 　　 　　收集抚顺市望花、东洲、南站、新华、水库5个大气例行监测点位的非采暖期和采暖期大气总悬浮颗粒物（TSP）样品，对其无机阴离子浓度和总碳（TC）、有机碳（OC）、元素碳（EC）含量进行检测分析，以期为抚顺市环境保护提供理论依据。 　　 　　1试验部分 　　 　　1.1主要仪器与试剂 　　IC-1 000离子色谱仪（上海天美仪器厂制造）；碳元素分析仪（CarloErba）Model1108；F-、Cl-、NO3-和SO42-标准溶液（自制）；邻苯二甲酸氢钾：优级纯；无水碳酸钠：优级纯；碳酸氢钠。 　　1.2色谱条件及分析方法 　　淋洗液为1.8mmol/L碳酸钠与1.7mmol/L碳酸氢钠的混合液，流速1mL/min；抑制器电流75mA，进样量为25μL，柱温30℃，电导检测，峰面积定量。 　　1.3元素分析仪的测定条件 　　元素分析仪的测定条件见表1。 　　1.4阴离子及碳含量的测定 　　1.4.1阴离子的测定。取1/4滤膜剪碎后，放于50mL烧杯中，加适量超纯水（18.2KΩ.cm）捣碎，用超声波清洗器提取30min，再用2层中速定量滤纸过滤于100mL容量瓶中。用水清洗烧杯和滤渣3次，洗涤液一并至容量瓶中，最后用水定容，混匀。另取同样面积的空白滤膜，同上法处理，制备空白溶液。定容后的样品经0.45μm微孔滤膜过滤后直接进样分析。 　　1.4.2碳成分预处理及分析。碳成分分析包括元素碳（EC）、有机碳（OC）和总碳（TC），采用元素分析仪测定元素碳（EC）和总碳（TC）含量，有机碳（OC）含量是将TC扣除EC后得到。 　　分析过程如下：①将欲用来分析碳成分的1/4滤膜分成两等分，其中1份置于340～345℃的烘箱中加热10min，以去除含碳有机物。②将加热处理过及未加热处理的滤膜剪裁成0.6mg左右的小片，称重后分别装入样品罐中，记录并称重。③将称好的滤膜连同样品罐放入进样器中，以元素分析仪测量样品的碳成分。 　　 　　2结果与讨论 　　 　　2.1TSP中阴离子的季节分布特征 　　在采暖期各种阴离子的平均浓度普遍高于非采暖期，其中以采暖期的SO42-的平均浓度最大，为45.839μg/m3（图1）。 　　大量的燃煤烟气最终导致大气中的颗粒物浓度升高。伴随着这一过程，4种阴离子的浓度也随之升高。这是造成采暖期比非采暖期阴离子浓度升高的主要原因。 　　2.2TSP中阴离子的空间分布特征 　　望花区除氟离子外的阴离子浓度普遍高于同时期的其他各区。各离子浓度最低的为水库地区（图2）。 　　2.3NO3-和SO42-浓度的相关性分析 　　为了更好地区分TSP中NO3-和SO42-的来源，现对采样期间TSP中NO3-和SO42-的浓度作相关性分析（图3）。结果表明，TSP中NO3-和SO42-具有很好的相关性（R=0.938 24），说明这2种离子的浓度变化具有同步性，也表明颗粒物中NO3-和SO42-具有共同的来源。在抚顺地区，这2种离子共同来源主要有2个：一是从汽车尾气中排放的硫氧化物和氮氧化物转化而来；二是望花区的各大钢厂和炼厂在其炼钢和炼油过程产生大量的水溶性阴离子、二氧化硫和氮氧化物。大气中的SO2和NOX经过化学和光化学反应分别生成H2SO4和HNO3气体。当城市大气中原生粒子浓度较高时，它们会在原生粒子上凝结并与其中的某些物质发生发应，转化成硫酸盐和硝酸盐。 　　2.4NO3-和SO42-质量比分析 　　大气颗粒物中NO3-与SO42-的质量比（NO3-/SO42-）可以用来比较固定源（如燃煤）和移动源（如汽车尾气）对大气中硫和氮的贡献大小。研究表明，如果大气颗粒物中NO3-/SO42-的比值较高，说明机动车对大气中SO2和NOx的贡献要大于固定源的贡献。由图4可知，NO3-/SO42-的最大值出现在非采暖期。而采暖期NO3-/SO42-的平均值为0.2526，小于采样期间的总平均值0.3176，这与进入采暖期燃煤量增加有关。因