第八讲1 分子的对称性.pptVIP

An action that leaves an object the same after it has been carried out is called a: Symmetry operations are: Rotation Reflection Inversion For each operation there is a: A point a plane or a line With respect to which the operation is performed. 在平面解析几何中，坐标旋转变换公式为 显然，新旧坐标之间的关系可通过其系数表： 来表示，称它为坐标旋转变换的旋转变换表。 类似上述的矩形表，在自然科学、工程技术以及经济领域中常常被应用，这种数表在数学上被称为矩阵。 二维旋转矩阵 Homogeneous Coordinate （x，y）点对应的齐次坐标定义为 （x，y）点对应的齐次坐标为三维空间的一条直线 标准齐次坐标（x，y，1） h＝0表示无穷远点 旋转变换 变换的性质 逆变换 变换合成 方法：连续变换时，先计算变换矩阵，再计算坐标 （1）提高了对图形依次做多次变换的运算效率； （2）提供构造复杂变换的方法; 对图形作较复杂的变换时，不直接去计算这个变换，而是将其先分解成多个基本变换，再合成总的变换 复合变换 Composite transformation 多个变换的组合 可通过单个变换矩阵来计算矩阵乘积 三维几何变换 三维几何旋转变换 绕x轴 绕y轴 矩阵乘法 H2O2中的C2 （3）对称面和反映操作(mirror/reflection plane) 对称面操作的矩阵表示 （4）对称中心 和反演操作 (The inversion center) 分子中若存在一点,将每个原子通过这一点引连线并延长到反方向等距离处而使分子复原,这一点就是对称中心i,这种操作就是反演. 环辛四烯衍生物中的 S4 对称操作与对称元素 各类点群的对称元素及其分布表 表续 表续 分子中若存在一个平面，将分子两半部互相反映而能使分子复原，则该平面就是对称面(镜面)?，这种操作就是反映. 2 面：包含主轴 (vertical) v s 对称面 面： 包含主轴且平分 轴夹角 (diagonal) 面：垂直于主轴 (horizontal) h s d s C2 x y z (x, y, z) (x, -y, z) 一般 ?xy为?h——垂直主轴的?面 ?xz， ?yz为?v——通过主轴的?面 ＝－1 ?d 包含主轴且等分两个副轴夹角 的对称面 H H O ?v1 ?v2 C2 C2 ?d 思考题 判断下列分子是否具有对称面，有何种对称面？ (2)BF3(平面三角形) (1)反式二氯乙烯 (3)N2(直线形) (4)CO 有?h 有?h、3个?d 有?h、∞个?d(?v) 有∞个?v 表示矩阵 反演操作的矩阵表示 思考题 判断下列分子是否具有对称中心？ (1)反式二氯乙烯 (2)BF3(平面三角形) (3)PtCl4(平面四方形) (4)苯(正六边形) (5)N2(直线形) (6)CO (7)H2O (8)乙炔 有i 有i 有i 有i 有i 无i 无i 无i (5) 象转轴 和旋转反映操作 如果分子图形绕轴旋转一定角度后，再作垂直此轴的镜面反映，可以产生分子的等价图形，则将该轴和镜面组合所得到的对称元素称为象转轴(映轴) (improper rotation axis)。 象转轴和旋转—反映连续操作相对应，但和连续操作的次序无关。 (k为偶数时) (n为奇数时) (k为奇数时) (n为偶数时) 当n为奇数时，Sn：{Sn1,Sn2,…,Sn2n} 2n个对称操作 n个Cn，n个?hCn，—— Cn＋ ?h 当n为偶数时，Sn：{Sn1,Sn2,…,Snn} n个对称操作 n为4倍数： Sn，（ Cn/2 ）独立操作 n为非4倍数：Cn/2 + i 奇数：操作加倍，有两个对称元素； 4倍数：独立操作，只有一个对称元素； 非4倍数 ： 有两个对称元素。 旋转反映操作的矩阵表示 Sn= = 例如CH4，其分子构型可用下图表示： 转900 CH4没有C4，但存在S4