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2010年美国总统绿色化学挑战奖获奖成果和启示 　　摘要 介绍了2010年美国总统绿色化学挑战奖的获奖项目：美国DOW化学公司和德国BASF公司共同获得了绿色合成路线奖；Merck Co Inc公司和Codexis Inc公司获得了绿色反应条件奖；Clarke公司获得了绿色化学品设计奖，他们合成了一种改进型的多杀菌素；加州大学洛杉矶分校的廖俊智教授领导的团队获得了学术奖；致力于可再生技术的石油公司LS9公司获得了小企业奖。 　　关键词 绿色化学挑战奖 绿色化学品 绿色合成路线 多杀菌素 环氧乙烷 　　 　　2010年6月21日，美国总统绿色化学挑战奖颁奖仪式在美国华盛顿特区举行。获奖的工业产品和工艺的特点是：更加环境友好、能源和资源消耗更少、更为巧妙地运用化学的技术优势。本届共设立了绿色合成路线奖、绿色反应条件奖、设计绿色化学品奖、学术奖和小企业奖5个奖项。 　　 　　1 绿色合成路线奖 　　 　　本届“绿色合成路线奖“授予了DOW化学公司和BASF公司，2公司共同开发了HPPO技术，即利用过氧化氢生产环氧丙烷的环境友好创新工艺。与环氧丙烷的传统生产方法相比，该技术能够显著减少废水的产生，且能耗更低，装置的建设投资也更少。 　　环氧乙烷（PO）是重要的有机合成原料之一，用于制造乙二醇、合成洗涤剂、乳化剂、非离子型表面活性剂、抗冻剂、增塑剂、润滑剂、杀虫剂以及用作仓库熏蒸剂。 　　与常规技术相比 ,HPPO工艺具有独特的经济和环境效益。采用HPPO技术建设的PO新装置更为经济,这是因为: ①建设所需投资大大节减; ②无需附加的基础设施,也无需将联产品推向市场,因为该工艺仅产生PO和水; ③只需简单的原材料一体化,仅需采用过氧化氢和丙烯为原材料。新的HPPO技术也改进了PO 工业的生产环境,这是因为: ①与现有PO技术相比,减少污水70%～80%; ②与现有PO技术相比,减少能耗35%; ③采用较简单的原材料一体化,就实现了减少基础设施和设备的目的,并且无关联产品。 　　 　　2 绿色反应条件奖 　　 　　本届“绿色反应条件奖”授予了Merck Co Inc公司和Codexis Inc公司，2家公司研制了一种改进的转氨酶，使2型糖尿病的治疗药物西他列汀合成条件更符合绿色化学要求。 　　西他列汀是治疗2型糖尿病的药物JanuviaTM的重要活性成分，世界需求量很高。目前的制造工艺包括一个有效率的未受保护的烯胺的不对称催化氢化。这个过程有其本身的优点但是也有不足之处：立体选择性不足，需要一步结晶，高压,工艺成本较高，需要专门生产设备以及铑催化剂。 　　Merck和Codexis认为从原理上来讲，转氨酶可以把前体酮直接转变为所需的手性胺，可以很好地优化西他列汀的生产。Merck对可能的转氨酶进行的测试未能找出对西他列汀酮有实际活性的酶。 Merck和Codexis一起用对小分子具有轻微活性的R选择性转氨酶作用于模拟的西他列汀酮上的甲基酮，发现了一个优化的、高效的制备西他列汀的方法。Codexis进一步运用生物催化剂，用一个新的合成路线来取代高压加氢路线。这一转氨酶在生物催化活性方面有了25000倍的改善，除此之外在此过程中没有S对映体西他列汀形成。这种改善的酶催化的过程不再需要高压加氢及金属（铑和铁）。新的合成路线的优点还包括用现有设备产率达到56%，整体产量增加10%~13%，整体副产物的产生量减少19%。 　　 这种转氨酶被证明为由酮直接转变成R胺的一般工具，是重要的绿色合成方法之一，被美国化学学会绿色化学研究所的药剂目录确定为关键的变革之一。 　　 　　3 绿色化学品设计奖 　　 　　本届“绿色化学品设计奖”授予了从事环境产品及服务的克拉克（Clarke）公司，该公司开发的改进型多杀菌素（Spinosad）可杀灭蚊子幼虫。 　　 多杀菌素，1999年的“总统绿色化学挑战奖”得主，是一种有效杀虫剂。但是，由于它在水中的不稳定性，导致了它得不到更广泛的应用。 　　Clarke创建了一个基质，使得多杀菌素分子免受水的影响并慢慢地释放它，允许多杀菌素剂型能在水下维持长达180天。 这个基质是不溶性硫酸钙和水形成的石膏和水溶性聚乙二醇（PEG）的黏合物，用来对不同的杀虫剂释放时期进行微调。Clarke公司生产的 Natular杀幼虫剂对消灭水生环境下的蚊子幼虫有着良好的效果。 　　Natular杀幼虫剂在有效应用率上低于传统的合成杀幼虫剂2~10倍。 它的毒性比有机磷酸酯小15倍，它不会长期存在于环境，对野生生物也没有危害。 它的制造过程避免了有害的材料和工艺。NatularTM符合环境管理的最高标准，并给害虫综合治理提供了一种新的选择。尤其是在间歇水的环境下非常有用，如潮汐池和洪泛区。