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国内腈纶废水处理技术研究和应用进展探讨 　　摘要：综合分析了国内腈纶废水处理技术的研究进展情况，针对近年来国内腈纶行业发展的趋势和国家环境技术管理的要求，提出了高效物化预处理技术与厌氧-好氧生化处理技术相结合的腈纶废水末端治理技术路线。 　　关键词：腈纶废水；厌氧；混凝；内电解；高级氧化 　　中图分类号：X791文献标识码：A文章编号2013 　　1引言 　　腈纶即聚丙烯腈纤维，又称人造羊毛。它是以丙烯腈和其他单体为原料，经聚合、纺丝过程制备而成，主要用于制造毛毯、人造毛皮和毛绒玩具。我国是世界最大的腈纶纤维生产国，现有生产能力92万t/年，约占世界总产能的1/3[1]。腈纶生产中产生的废水具有有机污染物浓度高、聚合物粉末和低聚物难生物降解、水质成分复杂且波动大、含有毒性很大氰化物、废水中的含氮物质在处理过程中会分解产生高浓度氨氮等特点，使其在高分子材料生产废水、有毒废水、高氨氮废水等处理上具有典型性，是公认的高浓度难降解有机废水。近年来，随着世界环境压力的不断增加，我国对环境管理的要求越来越高，对解决重点环境问题的技术需求也越来越迫切[2]，高浓度难降解有机废水的治理即为其中之一。因此，对国内腈纶废水处理技术的研究和应用进行细致地梳理与分析，不仅能够为腈纶行业污染防治技术体系的建立提供建设性的参考意见，同时也为高浓度难降解有机废水处理新技术的开发提供有益的借鉴。 　　2腈纶废水的生化处理技术 　　通常，废水处理以生化处理作为其有机污染物去除的主体单元。由于腈纶废水中含有丙烯腈、丁二腈、乙腈、低聚物、纺丝溶剂、油剂等多种污染物且浓度较高，需对其可生化性做深入研究。张亚雷等[3]采用计算污染物分子连接性指数的方法对腈纶废水的生物降解性进行了理论分析和归类，发现腈纶废水中难生物降解的污染物所占比例达到40%以上，直接以生化法处理腈纶废水至达标难度大，建议辅以适当的预处理措施。同时，张亚雷等[4，5]也通过实验对腈纶废水的生物降解性进行了研究，得到的结果与理论计算相符。 　　鉴于腈纶废水的生物降解性较差，理论上宜优先选用厌氧生物技术。20世纪80年代末，我国从美国Du Pont公司引进DMF干法二步法腈纶生产技术和设备，建立了5个干法腈纶生产企业，统一采用了纺织部设计院设计的厌氧—好氧—生物活性炭废水处理工艺，厌氧生物技术开始在腈纶废水中应用。但是对于干法腈纶废水，其中的亚硫酸盐质量浓度高达300～1200mg/L，造成厌氧反应器不能正常稳定运行。 　　针对上述问题，齐鲁石化公司与清华大学合作，开展了干法腈纶废水厌氧处理技术研究。杨晓奕等[6]对单相和两相厌氧处理技术进行了比较。结果表明，两相厌氧不仅比单相厌氧对COD的去除率高，运行稳定，亚硫酸根干扰小，在提高废水的可生化性上也显示出明显的优势。试验中还发现，在pH=7.9～8.2时，亚硫酸盐还原成为底物降解的主要代谢途径，而在pH=6.8～7.1时，甲烷菌的竞争占优势，有效解决了亚硫酸根对厌氧的不利影响。杨晓奕等[7，8]提出的混凝—两相厌氧—缺氧—好氧工艺流程，对腈纶废水中COD的去除率达到78.5%～82%，BOD5去除率达到95%～98%，总氮去除率达到60%～65%，EDTA去除率达到75%～85%；最终出水COD浓度可降至220～260mg/L，BOD5小于15mg/L，EDTA小于25mg/L，NH3N和亚硫酸盐则低于检测限。 　　此外，杨晓奕等[9]还提出了一套以气浮预处理-AB生物处理工艺来处理干法腈纶废水的流程，A段为生物吸附，B段为厌氧—缺氧—好氧工艺。在温度为50～65℃的条件下，腈纶废水经气浮预处理和A段生物吸附处理后，进行厌氧消化。硫酸盐还原产酸反应和产甲烷反应各自独立，分相串联，两者间增加生物脱硫单元。之后，废水进入缺氧池，与生活污水和生产清净下水混合，经缺氧—好氧生物脱氮处理后达标排放。 　　将厌氧过程控制在水解发酵阶段，既可充分利用水解酸化对悬浮有机颗粒的降解优势，又能缩短反应停留时间，在腈纶废水处理中也多有研究。 　　汪宏渭等[10]采用水解酸化—好氧生化—生物硝化工艺来处理经过铁碳内电解和混凝沉淀预处理后的腈纶废水，出水COD和BOD5可分别降至148mg/L和16mg/L，NH3N浓度为13mg/L，SS浓度小于100mg/L，出水水质达到腈纶行业一级排放标准。 　　周键等[11]采用复合水解反应器对腈纶废水进行了处理，分析了影响废水水解酸化的因素。结果表明，当污泥浓度为20gVSS/L左右，COD容积负荷为5.69kg/（m3·d），HRT为7h时，出水COD去除率达到238%，B/C可增至0.55。 　　目前，国内实际应用的腈纶废水的好氧生物处理工艺以生物接触氧化为主，也