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微胶囊悬浮剂研究现状和展望

微胶囊悬浮剂研究现状和展望   随着社会进步和发展,常规农药剂型如乳油、粉剂、可湿粉剂、油剂等日渐表现出高毒、高残留、环境相容性差等弊端,与人们追求绿色环保的要求不符。这些传统剂型将被新的绿色环保型剂型所淘汰。目前剂型研发向着高毒农药低毒化、无毒化方向发展,主要的新剂型有水乳剂、悬浮剂、微乳剂、水分散粒剂、缓释剂等。   微囊悬浮剂是于上世纪七十年代由美国的Pennwalt 公司最先研制成功,随后世界各发达国家相继进行了研发,研制出除虫菊酯、毒死蜱、甲草胺和丙草丹等一大批微胶囊化的农药。目前全球投入市场的农药微胶囊化的制剂产品将近60个。微胶囊悬浮剂因其具有缓释、低毒、高效、对人畜安全、对环境安全等特点,逐步成为剂型研发的一个重要趋势。   国内对于微胶囊悬浮剂的研发始于上世纪八十年代,虽然起步较晚,但也取得了一定的成果,开发了阿维菌素、甲基对硫磷、毒死蜱、马拉硫磷、乙草胺、三唑磷、吡虫啉、甲基嘧啶磷、甲草胺等的微胶囊悬浮剂产品;统计自2001年来我国农药微胶囊悬浮剂登记情况发现,2001~2010 年十年时间农药微胶囊悬浮剂开发比较缓慢,仅登记了16个产品。自2011 年开始农药微胶囊悬浮剂得到快速发展,登记的产品逐年增加,2011年到2015年登记产品分别为9个、18个、27个、35个和29个,主要以杀虫剂(95个,毒死蜱为53个)为主,卫生害虫(19个)、除草剂(16个)次之,杀菌剂(11个)最少。   1 微胶囊悬浮剂的定义   微胶囊悬浮剂(capsulesuspensions,cs)是通过一定物理、化学方法将农药(囊芯)包裹在由高分子材料的囊壁形成的微小容器之中,形成单核核-壳形微囊结构、多核核-壳形微囊结构或其他微囊结构,并能悬浮在水中的农药剂型。囊芯是农药有效成分及溶剂,囊壁是由明胶、阿拉伯胶、淀粉、甲基纤维素、醋酸纤维素、聚已内酯、聚脲树脂、聚苯乙烯等天然高分子材料或合成高分子材料构成,微囊的直径大小一般在3~30 微米。   2 微胶囊悬浮剂的特点   微胶囊悬浮剂与其他常规剂型(如乳油、粉剂)相比有如下优点:   具有缓释性能,提高农药持效期,减少农药使用量,提高利用率,节约成本。赖开平等探究了0.8 %阿维菌素微胶囊悬浮剂的持效期,结果发现在十四天时仍具有80%以上的药效。陈列忠等研究表明毒死蜱?氟虫腈微胶囊悬浮剂在对德国小蠊施药30d 后,防效依然在99%以上,且有效时间可达1 年。倪春耕等研究表明其制备的辛硫磷微囊悬浮剂对甘薯茎线虫病在18d 后的药效(81.5%)远比同剂量乳油药效(63.2%)高。丁向东研究表明同剂量20%毒死蜱微囊化悬浮剂药效期长于20%毒死蜱乳油。   提高农药的稳定性,避免受到物理、化学及微生物环境因素影响而造成的农药分解、氧化、流失等;杨凯凯等研究表明2%阿维菌素微囊悬浮剂比1.8 %阿?S菌素乳油抗光解能力强。管磊等研究发现吡唑醚菌酯微囊化后其抗光解能力大大提高。微囊化技术可提高农药抗光解能力,农药制剂稳定性得到提升,扩大农药的使用范围,提高了不同农药混配的可能性。   农药有效成分因被囊壁包裹,大大降低了其挥发性,减轻农药对作物的药害,避免人畜与农药直接接触而造成中毒事件;减少了有机溶剂的使用,从而减少对环境、人、畜及其它生物危害;微胶囊技术在一定程度也可以提升农药的药效,有研究表明选用甲草胺的微胶囊剂与乳油两种剂型在未耕作和保护耕作进行应用,发现微囊悬浮剂比乳油药效高。   3 微胶囊悬浮剂的制备方法   农药微囊悬浮剂的制备方法目前大致可分为化学成囊法、物理成囊法以及物理化学成囊法。化学成囊法是指囊壁是通过分子单体发生聚合反应得到的,根据反应方式分为界面聚合法、原位聚合法以及锐孔-凝固浴法等,生产中常用的有界面聚合法、原位聚合法。物理成囊法是指成膜过程中没有经过化学反应,高分子囊壁材料通过物理方法制得,有冷冻干燥法、包合法、超临界流体法、喷雾干燥法以及溶剂蒸发法等。物理方法往往因生产能力普遍较低、微囊粒径大小难以控制以及囊壁厚度问题而难以得到大范围的生产应用。物理化学成囊法是通过改变囊壁的溶解性以及外界环境后不同囊壁材料相互结合制得,最常用的是相分离法(复凝聚法和单凝聚法)中的复凝聚法。   3.1 界面聚合法   界面聚合法是囊壁成膜反应发生在互不相溶的两个分散系两相界面上,反应在常温下就可进行。常用的两种分散系是水和有机溶剂,选用水溶性和油溶性两种成膜小分子材料,先将其分别溶入水相和油相中,通过乳化剪切形成O/W 或W/O 乳化液,然后加入引发剂,使成膜反应在油-水相界面上进行,从而将药剂包裹在其中,再加入助剂制得微胶囊悬浮剂。杨静美等采用界面聚合法以异佛尔酮二异氰酸酯三聚体和二乙烯三胺为囊壁材料,制得了包裹率在90%以上的2,5

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