手性二级胺催化的不对称串联反应研究进展.PDF

第41卷 第5期 江汉大学学报（自然科学版） Vol.41 No.5 2013年10月 J.JianghanUniv.（Nat.Sci.Ed.） Oct.2013 2013年第5期 手性二级胺催化的不对称串联反应研究进展 王 亮，鲁 珍 （江汉大学 光电化学材料与器件省部共建教育部重点实验室，化学与环境工程学院，湖北 武汉 430056） 摘 要：有机催化的不对称串联反应是快速构建复杂分子的重要的方法之一：利用简单易得的原料， 在温和的反应条件下，经过简单的操作，高选择性地构建结构复杂的有机分子。近年来，使用手性二级胺 催化的不对称串联反应取得了显著的进展，已经成为有机催化领域的一个研究热点。根据手性二级胺催 化剂活化模式的不同，从亚胺—烯胺和烯胺—亚胺两种活化模式，对手性二级胺催化的不对称串联反应进 行了综述，介绍了该领域最新研究进展。 关键词：不对称有机催化；手性二级胺；串联反应；亚胺—烯胺；烯胺—亚胺 中图分类号：O643.32 文献标志码：A 文章编号：1673-0143（2013 ）05-0013-07 ［1］ α 2000年，List和Barbas等 报道了l-脯氨酸 得羰基化合物的 位更具亲核性，提高了醛酮底 催化的高选择性、高效率的醛和酮分子间的不对 物的活性。能够与各种的亲电试剂反应，获得各 称Aldol反应，并提出了烯胺催化的活化模式。 种手性分子。在亚胺催化的反应过程中，手性二 ［2］ α β 同年，MacMillan等 设计了手性咪唑啉酮类二级 级胺与 ， 不饱和醛酮等羰基化合物结合形成 胺催化剂，并成功地应用于不对称Diels-Alder反 亚胺离子中间体，降低LUMO轨道的能量，从而 应之中，进而发展了亚胺催化的活化模式。这两 羰基化合物的 位更具有亲电性，能够受到各种β 项开创性的研究报道引起了学者们的广泛关注。 ［4-5］ 亲核试剂的进攻，获得各种手性的化合物 。近 至此，有机催化剂发展成为继酶和手性过渡金属 年来，随着串联反应的逐渐发展及其相关工作的 催化剂之后的又一类重要的手性催化剂，并且逐 深入研究，结合手性二级胺催化反应的两种活化 渐发展成为一个重要的研究方向。 模式，逐渐发展了各种新型的串联反应，并且取 得了很多重要的进展，已经成为一种构建复杂化 1 活化模式 ［6-8］ 合物的关键策略 。 相对于金属催化剂，有机催化剂具有如下优 笔者将按照活化模式分类对近些年手性二级 势：制备简单，原料来源广泛；毒性低、性质稳 胺催化的不对称有机串联反应作出综述。 定；反应操作简单、环境友好。目前，应用于不 2 亚胺-烯胺活化 对称催化的有机催化剂种类很多，主要类型有手 性的胺类催化剂，手性氢键催化剂，手性膦酸催 亚胺-烯胺活化是目前在串联反应中应用最 化剂，手性相转移催化剂，手性卡宾催化剂等。 普遍的活化模式之一，在这类反应过程中，