多尺度金纳米粒子的可控生长、二氧化硅包覆及其催化性能研究-化学工程与技术专业论文.docxVIP

Classified Index: TB383.1 U.D.C.: 547.1 Dissertation for the Master Degree in Engineering SYNTHESIS, SILICA COATING AND CATALYTIC PROPERTIES OF MULTI- SCALE GOLD NANOPARTICLES Candidate: Wang Haoyu Supervisor: Prof. Yu Miao Academic Degree Applied for: Master of Engineering Specialty: Industrial Catalysis Affiliation: School of Chemical Engineering and Technology Date of Defence: June, 2013 Degree-Conferring-Institution: Harbin Institute of Technology 哈尔滨工业大学工学硕士学位论文 哈尔滨工业大学工学硕士学位论文 - - I - 摘 要 近来，以金纳米 粒子为代表的 金属纳米颗 粒，以其优 异的物化特性 以及 在催化、传感、 生物探针、体 内成像等领 域的可观应 用前景而成为 当前的研 究热点。通过使 用透射电子显 微镜、紫外 可见吸收光 谱、原子力显 微镜、荧 光光谱等多种技 术方法，本文 研究了不同 尺度的油溶 性和水溶性金 纳米粒子 的合成、二氧化硅 包覆及其催化 性能。 由于金纳米粒子 具有典型的尺 寸效应，其 催化性能与 粒子尺度大小 密切 相关。分别利用 Stucky 法和 Frens 方法合成了油溶 性和水溶性的 金纳米粒 子，并通过细化 制备条件，系 统地研究了 合成温度、 溶剂配比对油 溶性纳米 粒子以及生长步 数对水溶性纳 米粒子的形 状、粒径、 单分散性以及 相应的光 学性质的影响， 进而实现了对 金纳米粒子 粒径的有效 调控。实验结 果表明， 对于油溶性金纳 米粒子，所得 粒子均在量 子尺度，通 过改变生长温 度可使合 成 粒子 的 粒 径 由 3nm 增至 7nm； 升 高 温 度不 仅 会 增加 所 得 纳 米粒 子 的 粒 径， 也 会 提高 粒 子 的均 一 度 ；增 加 溶 剂的 极 性 和亲 水 性 可以 减 小 粒子 的 尺 度，实现金纳米 粒子向金纳米 团簇的转变 ，最终得到 具有光致发光 效应的金 纳米团簇。而对 于水溶性金纳 米粒子，其 粒径随生长 步数增加而增 大，粒径 可以从几纳米到 几十纳米大小 可控。为了 增加金纳米 粒子在催化反 应中的稳 定性和可控性， 采用 St?ber 法，对所 得不同类型 的金纳米粒 子进行 了 SiO2 包 覆 ， 实 现 了 对 其 包 覆 壳 层 厚 度 和 壳 内 粒 子 数 的 调 控 ， 并 揭 示 了 氨 水 和 TEOS 用量对所形成核 壳结构的影 响。实验 证明，为了 实现单个金 纳米粒子 的均匀包覆，需 要同时优化氨 水和 TEOS 的用量，降低 TEOS 的用量并不能 单调降低 SiO2 壳层的厚度 并保证包覆均 匀性。 选用了硼氢化钠 还原对硝基苯 酚的反应为 检测基础， 研究了在该反 应中 SiO2 包覆 前和 包 覆后 的 金纳 米粒 子 的催 化 性能 ，揭 示 了添 加 物次 序、 金粒 子溶胶用量、金 核粒径等多个 因素对催化 速率的影响 。结果表明， 提高金粒 子在反应液中的 分散性、增加 金溶胶用量 、选择合适 的金核粒径都 会显著地 提高 催化 反 应速 率 。尤 其是 ， 相比 于 包覆 前的 金 纳米 粒 子，S iO2 包覆 后的 金纳米粒子在溶液 中的稳定性、 分散性和可 控性均极大 增强。 关键词：金纳米粒子；金纳 米团簇；二氧 化硅；催化 ；核壳结构 - - II - Abstract Recent ly, metal nanopartic les represented by go ld nanopartic les become a hotspot, due to excelle nt phys ical, che mical properties and considerab le prospects in catalys is, sensing, bio logical probes, vivo ima ging and other fie lds . By us ing a variet y of a nalys is techniques suc h as a transmiss ion e lectron microscope (T