多孔介质中天然气水合物动态聚散过程的热物性响应及热分析应用研究-海洋地球化学专业论文.docx

万方数据 万方数据 独 创 声 明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的 研究成果。据我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其 他 人 已 经 发 表 或 撰 写 过 的 研 究 成 果 ， 也 不 包 含 未 获 得 （注：如没有其他需要特别声明的，本栏可空）或其他教育机构的学位或证书使 用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明 确的说明并表示谢意。 学位论文作者签名： 签字日期： 年 月 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，并同意以下 事项： 1、学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘，允许 论文被查阅和借阅。 2、学校可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以 采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。同时授权清华大学“中 国学术期刊(光盘版)电子杂志社”用于出版和编入 CNKI《中国知识资源总库》， 授权中国科学技术信息研究所将本学位论文收录到《中国学位论文全文数据库》。 （保密的学位论文在解密后适用本授权书） 学位论文作者签名： 导师签字： 签字日期： 年 月 日 签字日期： 年 月 日 多孔介质中天然气水合物动态聚散过程的热物性响应 及热分析应用研究 摘 要 近年来，我国在陆域和海域都已获得天然气水合物实物样品，研究分析指出 我国的水合物资源储量非常丰富，有着巨大的应用潜力。若天然气水合物资源转 入商业性开发，必将缓解我国能源紧张局势和油气供需矛盾。此外，水合物技术 在工业应用领域也有广阔的发展前景。气体水合物具有强大的储气能力，以水合 物为核心的新型储运技术以及由此研发的相关能源供给技术有着巨大的应用前 景。水合物与其它常规能源的不同之处在于它的稳定赋存需要特殊的高压低温热 力学条件，其动态聚散过程也伴随强烈的热交换现象。因此，本研究以天然气水 合物为研究对象，选取其中的热物理参数为重点关注的科学问题，将水合物的动 态聚散过程作为重要背景条件开展一系列实验研究。基于研究中建立的技术方法 和分析手段进一步开展与水合物热特性相关的科学研究。 研究中通过改变气相-液相-固相反应材料的成分，开展一系列水合物合成与 分解的模拟实验。利用高压差示扫描量热仪结合激光拉曼等光谱分析手段测定水 合物摩尔分解热；通过自主研制的水合物热物性模拟实验装置探索含水合物沉积 物热导率与饱和度相关关系；通过自主研制的水合物热扩散效应实验装置，利用 电加热等水合物分解手段讨论分解过程中含水合物多孔介质温度梯度受热源距 离、加热时间的影响，阐明水合物热扩散特征。 通过研究建立高压差示扫描量热仪在水合物动态聚散过程的热流曲线分析 技术、水合物热导率测定技术和水合物热激发分解模拟实验方法并结合相应的理 论模型指导，进一步开展水合物热力学、动力学相关问题应用研究。其中包括不 同条件下水合物相平衡分析技术、水合物亚稳态规律研究、水合物生成过程的质 量传递研究以及水合物热激发分解过程与试开采效率研究等。 研究主要成果包括：（1）通过模拟实验方法阐明了水合物分解热、热导率、 热扩散能力及相平衡条件等一系列热物性参数在不同条件下的变化特征；（2）证 实了水合物亚稳定现象并指出冰的存在不是水合物亚稳定存在的必要条件；（3） 实验研究了水合物合成过程物质传递特征，指出气体向水合物膜移动是反应过程 中的主要物质传递方式；（4）通过对不同条件下水合物动态聚散实验过程分析， 推断温度和压力这两个控制水合物反应的主要驱动力对水合反应的作用方式不 同：温度偏重影响水合反应的诱导时间，而压力则更能决定水合物的饱和度。 关键词： 天然气水合物；热物性参数；热分析技术；动态聚散过程 Thermal properties response and thermal analysis technique application of natural gas hydrates during the dynamic formation and dissociation process in porous media Abstract Recently, natural gas hydrates are explored from both frozon area and seafloor of China, it is said that the hydrates resources are abundant in our country, and it is a key way to solve the enery problem if the commercial exploi