茶叶中噻虫嗪残留检测方法及其在茶叶中的残留消解动态-食品科学专业论文.docxVIP

I I 摘 要 随着人们生活水平的提高，环境、健康意识的增强，对食品安全问题的要求也 越来越高。近些年来，农药的大量使用导致环境和食品污染问题，越来越受到政府和 公众的关注。我国是产茶大国，拥有 2000 多万亩茶园，同时也是茶叶出口大国，约 有 1/5 的茶叶生产量出口。众所周知，茶叶采摘后不经水冲洗和其它消毒措施，就直 接进行加工，成品茶叶经沸水浸泡后直接饮用。因此，茶叶中的农药残留问题更加令 人关注。 噻虫嗪是第二代烟碱杀虫剂中的一个代表性化合物。近年来，噻虫嗪成为无公害 茶园推荐使用农药，对茶小绿叶蝉有很好的防治效果。仅日本在“肯定列表制度” 中规定茶叶中噻虫嗪 MRL，我国和欧盟等国家和组织均未制定相应的 MRL。本 文建立了茶叶中噻虫嗪残留量测定的分析方法。对噻虫嗪在茶鲜叶、绿茶、绿茶加工 过程以及茶叶浸泡过程中的降解进行研究。具体内容如下： 1. 噻虫嗪在绿茶、茶鲜叶以及茶汤中的残留分析方法的研究 比较研究了不同提取溶剂对茶叶中噻虫嗪残留的提取效果，结果表明乙腈为提取 溶剂时，提取效果好，基质干扰最少。进一步研究使用不同的 SPE 净化柱的净化效 果，通过对比研究表明，采用 ENVI-Carb-Ⅱ/PSA SPE 小柱时可取得较好的净化效果。 最终建立了茶叶中噻虫嗪农药残留的 HPLC 残留方法：以乙腈为提取溶剂，震荡提取， 使用 ENVI-Carb-Ⅱ/PSA SPE 柱净化，采用 HPLC 外标法进行定量分析，对茶鲜叶、 茶叶和茶汤中噻虫嗪的残留进行检测。噻虫嗪在茶鲜叶中的检测限为 0.01 mg/kg，在 绿茶中的检测限为 0.05 mg/kg，在茶汤中的检测限为 0.006 mg/kg；加标浓度为 0.1~1.0 mg/kg 时 ， 茶 鲜 叶 、 绿 茶 和 茶 汤 中 噻 虫 嗪 的 回 收 率 为 77.2%~107.1% ， RSD 为 3.1%~10.4%。该方法的准确度、精密度和灵敏度等均符合农药残留量分析的要求， 可用于茶鲜叶、茶叶和茶汤中噻虫嗪残留的分析测定。 2. 噻虫嗪在茶叶中的残留消解动态研究 设置噻虫嗪推荐剂量(有效成分 22.5 g/hm2)、加倍推荐量(有效成分 45 g/hm2)， 和空白对照 3 个处理。于施药后 0 天(施药后 1 h)、1、3、5、7、10 和 14 天采集样品 (一芽二三叶)，部分加工成绿茶，检测其中的噻虫嗪的残留量。结果表明：绿茶中噻 虫嗪的降解动态方程，在推荐剂量区为：Ct=9.320e-0.434x，r=0.9650，半衰期为 1.60 d； 在加倍剂量区为：y=13.78e-0.4312x，r=0.9918，半衰期为 1.64 d；药后 14 d 两种处理 未 检 出 噻 虫 嗪 残 留 。 茶 鲜 叶 中 噻 虫 嗪 的 降 解 动 态 方 程 ， 在 推 荐 剂 量 区 为 ： y=10.598e-0.4332x，r=0.9677，半衰期为 1.56 d；在加倍剂量区为：Ct=16.123e-0.4289x， r=0.9911，半衰期为 1.62 d ；药后 14 d 两种处理未检出噻虫嗪。 I II 研究结果表明：噻虫嗪在绿茶和茶鲜叶中的降解符合一级动力学公式，其降解趋 势是施药后 1d 降解速度最快，以后逐渐减慢。推荐剂量区与加倍剂量区平均降解速 率差异不大。 3. 茶叶加工过程以及浸泡过程对噻虫嗪降解的影响 茶鲜叶加工成绿茶过程中噻虫嗪的降解率，在推荐剂量区为 1.2%~22.7%， 加倍剂量区为 7.1%~18.3%，平均为 8.2%。喷施当天降解率最高，以后较低。 茶汤中噻虫嗪的浸出率，施药后 1 天和 3 天的茶汤中的平均浸出率分别为 93.0%和 89.4%，变异系数分别为 7.2%和 3.6%。噻虫嗪在茶叶泡制过程中的浸出 率均达到了 80%以上。由施药后 7 天采摘的茶叶中噻虫嗪的残留量及最大浸出率 计算，通过饮茶可能进入人体的残留为 0.042 μg/kg?d，小于相应农药的 ADI 值， 噻虫嗪的安全系数为 619。由此可见，通过饮茶进入人体的最大残留量非常小， 饮茶对于人体是安全的。 4. 茶鲜叶中噻虫嗪的降解产物分析 通过茶鲜叶表面淋洗液的质谱分析，根据噻虫嗪的分子结构，对噻虫嗪质谱 图进行解析后得到一种降解产物，其在 1 天、3 天、5 天、7 天的茶鲜叶表面逐渐 增加。根据产物裂解过程来看，此降解产物是光解产物中的一种。 关键词：噻虫嗪，茶叶，残留降解，加工过程，浸泡过程，降解产物 PAGE PAGE III Abstract Recently environment and food contamination cause