普通化学教学课件 化学反应的基本原理与大气污染 1教学材料.ppt

普通化学 实验结果表明，催化剂参与的分解反应，改变了反应机理，降低了反应活化能，增大了活化分子分数，反应速率显著增大。 活化能降低使活化分子数增加 例：计算合成氨反应采用铁催化剂后在 298 K和773 K时反应速率各增加多少倍？设未采用催化剂时 Ea1 = 254 kJ.mol-1,采用催化剂后 Ea2 = 146 kJ. mol-1。 解：设指前因子 A 不因采用铁催化剂而改变，则根据阿仑尼乌斯公式可得： 当 T = 298 K，可得： 如果 T = 773 K(工业生产中合成氨反应时的温度），可得： 塑料中各种防老化剂大多属于负催化剂。 汽车尾气净化催化剂 多孔陶瓷为载体 Pt、Pd、Ru为主催化剂 CeO2为助催化剂 少量的铅即可使其中毒，从而失去催化活性。因此，安装这种尾气净化催化剂的汽车是不能够使用含铅汽油的。 4-2、汽车尾气净化催化剂 从活化分子和活化能的观点来看，增加单位体积内活化分子总数可加快反应速率。 活化分子总数 = 活化分子分数×分子总数 分子总数 活化分子分数 活化分子总数 反应速率 增大浓度 （或压力） ↑ – ↑ ↑ 升高温度 – ↑ ↑ ↑ 使用催化剂 （降低活化能） – ↑ ↑ ↑ 2.4 大气污染及其控制 近半个世纪以来，随着工业和交通运输的迅速发展，向大气中大量排放烟尘、有害气体、金属氧化物等，使某些物质的浓度超过它们的本底值并对人及动植物产生有害的效应，这就是大气污染。 主要热点问题： 全球性的酸雨 温室效应 臭氧层的破坏 光化学烟雾 2.4.1 环境化学与重要大气污染事件 1. 环境化学与环境污染物 环境科学是以实现人和自然和谐为目的,研究以及调整人与自然关系的科学。它是 20 世纪 70 年代初由多学科交叉渗透而形成的综合性新学科。环境化学既是环境科学的核心组成部分，也是化学学科的一个新的重要分支。它是以化学物质在环境中出现而引起的环境问题为研究对象，以解决环境问题为目标的一门新兴的交叉学科。它主要研究有害化学物质在环境介质中存在的浓度、形态和危害等问题。 例如：对于合成氨反应 其反应速率： 2、平均速率 某一有限时间间隔内浓度的变化量。 t1= 0 s c1(N2O5) = 0.200 mol·L-1 t2=300 s c2(N2O5) = 0.180 mol·L-1 2N2O4 (CCl4) + O2(g) 例：2N2O5(CCl4) 2.3化学反应速率 2.3.1浓度的影响和反应级数 1、基元反应 1.1、基元反应：把反应物分子在碰撞中一步直接转化为生成物分子的反应。通常遇到的化学反应大都是非基元反应，基元反应很少。 1.2、质量作用定律：基元反应的反应速率与反应物浓度以方程式中化学计量数的绝对值为幂指数的连乘积成正比。此处的“质量”实际上指的是“浓度”。 基元反应速率方程 一级反应 二级反应 三级反应 反应速率常数 1.3 反应速率常数和反应级数 k 的物理意义：在一定的条件下(温度、催化剂)，反应物浓度均为1mol/L时的反应速率。 k 不随浓度而变，但受温度的影响，通常温度升高， k 增大。k随催化剂而改变，其单位随反应级数改变。 速率方程 A的级数 B的级数 速率方程 对于非基元反应（复杂反应），其速率方程式不可由质量作用定律得出，而是由实验测定得，因此其反应级数不一定与化学方程式系数一致。其值可以是整数、分数或零。 由两个或两个以上元反应构成的化学反应称为复合反应 对于反应： 2NO + 2H2 → N2 + 2H2O 根据实验结果得出速率方程为 υ = k {c(NO)}2 . c(H2) 则可肯定此反应决非元反应。进一步的反应机理研究认为这个反应按照下列连续的过程进行的： 确定非基元反应的速率方程式 —初始速率法 反应机理为 2NO + H2 → N2 + H2O2 （慢） H2 + H2O2 → 2H2O（快） 元素的放射性衰变，蔗糖水解， H2O2 分解等属于一级反应。 将上式进行整理并积分可得： 或 ln{c} = - kt + ln{c0} 4、 一级反应 当反应物消耗一半所需的时间，称为半衰期，符号为 t1/2。 60Co 的 t1/2 = 5.2年 14C 的 t1/2 = 5730 年 238U 的 t1/2 = 4.5×109年 232Th 的 t1/2 = 1.4×1010年 14C 常用于文物的年代测定 238U常