反蛋白石结构BiVO4光电极的制备及其光电化学性能增强分析-材料物理与化学专业论文.docxVIP

学位论文使用授权声明 本人完全了解苏州大学关于收集、保存和使用学位论文的规定， 即:学位论文著作权归属苏州大学。本学位论文电子文档的内容和纸 质论文的内容一致。苏州大学有权向国家图书馆、中国社科院文献信 息情报中心、中国科学技术信息研究所(含万方数据电子出版社)、中 国学术期刊(光盘版)电子杂志社送交本学位论文的复印件和电子文 档，允许论文被查阅和借阅，可以采用影印、缩印或其他复制手段保 存和汇编学位论文，可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据 库进行检索。 涉密论文口 本学位论文属 在一一一年一一月解密后适用本规定。 非涉密论文曰/ 论文作者签名: 导师签名: f 亏你 刀一υ-j- 刀一υ- j- Y- 5‘一 于一 ?一 如一 期 口u 期 口川H 反蛋白石结构 BiVO4 光电极的制备及其光电化学性能增强研究 中文摘要 半导体光电化学技术是一种能将低密度的太阳能转换成高密度的电能和氢能的 技术，自从上世纪70年代起就一直受到研究人员的广泛关注。在众多的半导体光电极 材料中，TiO2由于价格低廉，环境友好，性质稳定等优点被普遍认为是最有发展前景 的光电极材料，但是其光学带隙比较大，只能吸收太阳光中的紫外光部分。因此开发 具有可见光响应的新型半导体光电极是目前该领域最重要的研究课题之一。 BiVO4的光学带隙较小（~2.4 eV），能够吸收太阳光谱中的可见光部分。同时 BiVO4具有无毒、化学性质稳定等优点，已被证实是一种极具应用价值的可见光催化 剂。然而BiVO4本身也存在着一些的缺点，例如光生载流子扩散长度较小，电荷传输 性能较差等，这些缺点都限制了其在实际中的应用。为了提升BiVO4的光电化学性能， 研究人员已采用一系列的方法来克服上述缺点，常用的方法包括化学掺杂、与其它半 导体复合以及贵金属纳米颗粒修饰等。除此以外，通过制备具有特殊微纳结构的 BiVO4材料也可以提升其光电化学性能。其中反蛋白石结构光子晶体是一种具有三维 有序大孔结构的材料，光在材料内部可以形成多重散射效应，能够增加材料与光的接 触时间，进而提高材料对光的吸收能力。更为重要的是光子晶体特有的慢光效应能有 效地降低光在光子带隙边缘的传播速度，从而进一步延长光与材料的相互作用时间。 因此在本论文中，我们尝试将 BiVO4 制备成反蛋白石结构的光子晶体，希望能 够提高 BiVO4 对太阳光尤其是可见光的吸收能力。在此基础上，再将 BiVO4 光子晶 体与不同材料的纳米颗粒相复合来提升光生载流子的分离能力，最终达到改善 BiVO4 光电化学性能的目的。本论文的研究内容主要包含以下两部分： （1）碳量子点/BiVO4 光子晶体的制备及其光电化学性能研究 在这部分工作中，我们首先采用垂直沉积法在 FTO 导电玻璃上自组装生长了直 径为 260 nm 的聚苯乙烯微球胶体晶体模板，接着利用提拉浸渍法制得反蛋白石结构 的 BiVO4 光子晶体，最后通过恒定电压沉积法在光子晶体骨架上附着 碳量子点 （CQDs），从而制得反蛋白石结构的 CQDs/BiVO4 复合光电极。在此基础上系统研究 了样品的晶体结构、表面形貌、紫外-可见吸收光谱、红外光谱等性质，并对样品的 光电化学性能进行了研究，包括光电流密度以及光分解水的测试工作。我们的研究结 果表明，通过构建反蛋白石结构 CQDs/BiVO4 复合光电极，利用光子晶体的慢光效应 以及 CQDs 的可见光吸收能力可以有效地提高复合体系的可见光吸收能力，同时由于 CQDs 与 BiVO4 之间能够更容易实现光生载流子分离和传输，复合体系的光电流密度 以及光分解水产氢效率都得到了大幅度的提高。这部分工作已发表在 Applied Physics Letters, 2015, 106, 153901. （2）Ag 纳米颗粒/BiVO4 光子晶体的制备及其光电化学性能研究 在上一工作的基础上，我们初步开展了 Ag 纳米颗粒复合 BiVO4 光子晶体的研究 工作，通过脉冲电压沉积法制备了不同 Ag 负载量的 Ag/BiVO4 光电极。通过对样品 的表面形貌、晶体结构、紫外-可见吸收光谱以及光电流性能的测试，我们发现 Ag 纳米颗粒确实可以提高 BiVO4 光子晶体的光电流性能，并且沉积 35 秒的 Ag 纳米颗 粒所制备的样品具有最大的光电流密度。虽然在我们的实验中观测到了 Ag 纳米颗粒 的表面等离子体共振（SPR）吸收峰，但是由于 Ag 纳米颗粒的 SPR 吸收峰、BiVO4 材料的光学吸收边、BiVO4 光子晶体光子带隙红边位置三者重叠，所以复合体系光电 化学性能的提高到底是来源于 Ag 纳米颗粒与 BiVO4 接触形成的肖特基势垒，还是来 源于 Ag 纳米颗粒的 SPR 效应，还有待我们今后继续开展研究工作。 关