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反应精馏法合成丙酸丙酯的研究-化学工程专业论文
常州大学学位论文原创性声明
本人郑重声明:所呈交的学位论文是本人在导师指导下独立进行 的研究工作及取得的研究成果。除文中已经注明引用的内容外,本论文 不含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究 做出重要贡献的个人和集体,均已在论文中以明确方式标明。本人已完 全意识到本声明的法律结果由本人承担。
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保密论文注释:本学位论文属于保密范围,在 年解密后适用本
授权书。非保密论文注释:本学位论文不属于保密范围,适用本授权书。
学位论文作者签名: 签字日期: 年 月 日
导师签名: 签字日期: 年 月 日
中 文 摘 要
丙酸丙酯的合成是一个典型的化学反应,由于该反应过程属于可逆 反应,因此常规的分离操作难以获得高纯度的产品。本课题采用反应精 馏工艺合成丙酸丙酯,于一塔内实现化学反应与精馏分离两步操作。
采用强酸性阳离子交换树脂 Amberlyst46TM 作催化剂,正丙醇和丙 酸作反应物,通过反应精馏操作合成与分离丙酸丙酯。使用 Aspen Plus 模拟该反应精馏工艺的稳态流程。由于动力学参数是稳态模拟中的重要 参数之一,因此首先研究了正丙醇和丙酸反应生成丙酸丙酯的动力学实 验来获取相关动力学参数。实验测定了催化剂用量、醇酸摩尔比、反应 温度以及搅拌转速等条件对反应速率的影响。在优化条件(催化剂用量 15 g、醇酸摩尔比 1.2:1、反应温度 80℃、搅拌转速 400 r/min)下,采 用拟均相模型对实验数据进行拟合。获得相关动力学参数:反应活化能 Ea = 40.35 kJ/mol,指前因子 k0 = 2.16×103 L/(mol·min)。
以反应动力学参数为基础,对该体系的反应精馏过程进行稳态模 拟,产品的分离要求均达到 99.5 mol%。采用年度操作总费用(Total
annual cost 简称 TAC)计算方法获得该工艺流程最优经济的稳态操作条 件。反应精馏塔总塔板 44 块,其中精馏段塔板 6 块,反应段塔板 33 块,
提馏段塔板 5 块,丙酸于第 7 块塔板进料,正丙醇于第 39 块塔板进料。
常规精馏塔总塔板 35 块,混合溶液于第 20 块塔板进料。然后使用 Aspen Dynamics 软件设计反应精馏流程的动态控制结构,提出了三种可供选
择的控制结构。通过稳态模拟中各塔板温度分析获得需要被控制的灵敏
板。反应精馏塔采用再沸器功率操控第 27 块塔板的温度;常规精馏塔
采用再沸器功率操控第 23 块塔板的温度。通过引入±20%进料流量扰 动、±10℃进料温度扰动、±0.1 进料比扰动来测试控制结构的有效性,
结果表明控制效果良好。 采用自制反应精馏塔,实现一塔式反应分离丙酸丙酯体系,并且通
过考察该流程进料方式、回流比、进料比等不同的操作条件对丙酸转化
率和丙酸丙酯纯度的影响。在安装液-液相分层器并以醇酸摩尔比 1.2:1
分开进料的条件下,可获得 86.35%的丙酸转化率,产品纯度 62.5 mol%。
关键词:丙酸丙酯; 正丙醇; 丙酸; 反应精馏; 反应动力学
ABSTRACT
The synthesis of propyl propionate (Propro) is a typical chemical reaction. Because the synthesis of Propro reaction is a reversible reaction, the conventional separation is difficult to obtain high purity product. This research adopts a reactive distillation column to synthesize Propro, which could combine reaction and separation in one column shell.
In this study, propanoic acid (ProAc) and n-propanol (ProOH) are used as raw material with the cation exchange resin Amberlyst46TM as catalyst to synthesize and separat
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