用钡盐法处理热镀铝锌含六价铬耐指纹废液的研究.docVIP

用钡盐法处理热镀铝锌含六价铬耐指纹废液的研究 　　[摘 要]采用钡盐法处理热镀铝锌含六价铬耐指纹废液，研究了反应pH值、钡盐加入量，六价铬浓度等因素对于去除六价铬的影响。结果表明，反应pH值为8～10时，钡盐加入量略高于生成磷酸钡与铬酸钡之和的化学计量比时，六价铬去除率可以达到99%以上，六价铬浓度提高对于去除率影响不大，处理后可以达到排放要求。 　　[关键词]耐指纹废液；六价铬；钡盐 　　中图分类号：X703 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2018）05-0057-02 　　引言 　　镀铝锌板耐蚀性显著强于镀锌板[1]，在建筑领域应用广泛。为进一步提升其耐蚀性，并通过耐指纹处理改善加工性能以及涂装性能，一般表面采用耐指纹处理，因无铬耐指纹与含铬耐指纹膜在耐蚀性上仍有差距，建筑用镀铝锌板表面一般做含铬耐指纹处理。 　　在生产含铬耐指纹产品时，使用的耐指纹液中除含有六价铬，锆，钛等元素外，还含有表面活性剂，树脂等大量有机物，产线在生产不同后处理产品时，需要排放辊涂托盘中耐指纹液，并对托盘进行清洗。废液和清洗液均含有六价铬和大量有机物，由于六价铬对于人体和环境具有显著的危害[2]，为实现耐指纹废液无害化，首先必须去除废液中六价铬。 　　废液六价铬处理方法通常采用还原中和法，常用还原剂包括亚铁，亚硫酸盐等[3][4][5]，为保证较高的处理速度和效率，还原中和法通常在酸性或者近中性下实现。在应用中发现，当调节至pH6，5以下时，耐指纹液发生破乳化，并凝聚成一块，无法继续处理。钡盐法在含六价铬工业废水处理方面已有应用[6][7]，但在耐指纹废液处理方面还未见报道。 　　本文采用钡盐法处理热镀铝锌含六价铬耐指纹废液，通过在耐指纹废液中加入一定量钡盐，使六价铬生成铬酸钡沉淀，考察了各有关工艺参数对于处理效果的影响，结果表明，钡盐加入量略高于生成磷酸钡与铬酸钡之和的化学计量比时，六价铬去除率可以达到99%以上。 　　1 试验 　　1.1 仪器与试剂 　　Thermo Scientific iCAP7400 等离子体发射光谱仪，DIONEX ICS2000离子色谱仪，Perkin Elmer Lambda45紫外可见分光光度计，Mettler Toledo Seveneasy 酸度计，FA2004电子天平等。 　　氯化钡，盐酸，氢氧化钠均为分析纯，水为去离子水 　　1.2 含铬耐指纹废液成分 　　废液中成分不仅包括含铬耐指纹液，同时也包括镀铝锌所使用的无铬耐指纹液，其组成是几种耐指纹处理液以及冲洗用水的混合。成分见表1： 　　其中固含量采用重量法测定；pH值用pH计测定；Zr，Si，P，Cr采用ICP发射光谱法测定；F采用离子色谱法测定；Cr（VI）采用二苯碳酰二肼光度法测定。 　　检测结果表明，耐指纹废液的组成以有机树脂为主，另含有一定量的硅酸盐，锆酸盐，氟化物等，废液中既含有六价铬，也含有三价铬，其中六价铬含量在120ppm左右，另外检测表明，含铬耐指纹原液中六价铬含量约为800ppm。 　　1.3 实验原理 　　六价铬在溶液中有两种主要形式，即CrO42-和CrO72-，在酸性介质中，六价铬主要以Cr2O72-存在，在碱性介质中，六价铬主要以CrO42-存在，其中重铬酸盐多数可溶于水，而有相当种类的铬酸盐不溶于水，其中25℃下铬酸钡Ksp=1.2×10-10，因而在碱性条件下，可以在含有六价铬的废液中加入钡盐，通过沉淀去除溶液中的六价铬。由于钡的盐类也有一定毒性，因硫酸钡Ksp=1.1×10-10，反应结束后可以在溶液中加入少量硫酸钠，形成硫酸钡以消除钡盐的毒性。 　　钡的其他一些盐类也难溶于水，如25℃下BaCO3的Ksp=5.1×10-9，BaF2为1×10-6，Ba3（PO4）2为3.4×10-23；通常钝化废液中并不含有碳酸盐，但含有相当数量的氟化物和磷酸盐，但BaF2的溶度积相对较高，磷酸钡的溶度积较低，可以看出，钝化液中存在的磷酸根离子对于六价铬的沉淀存在显著影响。 　　1.4 实验方法 　　用盐酸和氢氧化钠调节耐指纹废液的pH值，加入氯化钡溶液，搅拌反应，最后将溶液离心分离，采用二苯碳酰二肼光度法测定溶液中六价铬的含量。 　　2 结果与讨论 　　2.1 pH值对于六价铬回收率的影响 　　按照实验方法操作，设置耐指纹废液中六价铬含量为120mg/L。氯化钡加入量为六价铬和磷酸盐之和计量比的1.2倍，研究了pH值?τ谀椭肝品弦褐辛?价铬回收率的影响，结果见表2： 　　从检测结果可知，耐指纹废液pH值在8～9时，回收率最高而溶液中六价铬含量最低，pH值低于8时，回收率随pH值降低而下降；pH值大于9时，回收率随pH值升高而略有下降。 　　不同种类的钝化液pH值