常见的表面自由能和界面润湿-演讲PPT.ppt

谢谢大家 2.2 表面自由能和界面润湿 一、表面自由能 二、界面润湿 一、表面自由能 1. 固体表面力场 2. 表面能和表面张力 3. 表面行为 1. 固体表面力场 ● 晶体中质点的受力场可认为是有心对称的。● 固体表面质点力场对称性被破坏，存在有指向的剩余力 场，使固体表面表现出对其他物质有吸引作用（如吸附、 润湿等），该力称为固体表面力。● 表面力分为化学力和分子力： 化学力：本质是静电力。当固体表面质点通过不饱和键 与被吸附物间发生电子转移时，产生化学力。 一、表面自由能 范德华力（分子力）：● 定向作用力(静电力)：发生在极性物质之间。相邻两个 极化电矩相互作用的力。● 诱导作用力：发生在极性与非极性物质之间。指在极性 物质作用下，非极性物质被极化诱导出暂态的极化电矩， 随后与极性物质产生定向作用。● 分散作用力(色散力)：发生在非极性物质之间。非极性 物质瞬间电子分布并非严格对称，呈现瞬间的极化电矩， 产生瞬间极化电矩间相互作用。在固体表面上，化学力和范德华力可以同时存在，但两者在表面力中所占比重，将随具体情况而定。 2. 表面能和表面张力 狭义的表面自由能定义： 保持温度、压力和组成不变，每增加单位表面积时，Gibbs自由能(函数)的增加值称为表面Gibbs自由能(函数) ，或简称表面自由能或表面能，单位为J·m-2。 表面张力：把作用于单位边界线上的张力称为表面张力，用g 表示，单位是N·m-1。 广义的表面自由能定义： 保持相应的特征变量不变，每增加单位表面积时，相应热力学函数的增值。 ρ 液体密度；g 重力加速度；r 毛细管半径；θ接触角。 （1）液体表面能 倾向于形成球形表面，降低总表面能。 液体表面能和表面张力具有相同的数值和量纲。 液体 液体表面能常用测定方法是将一毛细管插入液体中，测定 液体在毛细管中上升的高度h，由下式求出表面张力γ： （2）固体表面能 一般不等于表面张力γ，其差值与过程的弹性应变有关。 ● 固体表面能确定的方法：实验测定和理论计算。● 实验方法 较普遍采用的是将固体熔化测定液态表面张力与温度的 关系，作图外推到凝固点以下来估算固体的表面张力。 ● 理论计算 理论计算比较复杂。 共价晶体表面能当共价晶体不考虑长程力的作用，表面能(us)即是拆开单位面积上的全部键所需能量之一半： 式中 ub 为破坏化学键所需能量。以金刚石的表面能计算为例，若解理面平行于(111)面，可以算出每m2上有1.83×10 19个键，若取键能为376.6 kJ/mol，则可算出表面能为： 3. 表面行为 （1）表面吸附与偏析 （2）弯曲表面效应 （3）附加压力与表面张力的关系 （4）开尔文(Kelvin)公式 （5）毛细管的开尔文公式 （6）固体溶解度的开尔文公式 （1）表面吸附与偏析 吸附：异相原子或分子附着在固体表面上的现象。 偏析：固溶体（或液体）中的溶质原子富集在表面或界面层。 3. 表面行为 （2）弯曲表面效应表面张力的存在，使弯曲表面上产生一个附加压力。设平面压力为P0，附加压力为△P，则弯曲表面压力为：P ＝P0 ± △P （正负号取决于曲面形状），不同曲率表面的情况如图： 弯曲表面上的附加压力 弯曲表面的附加压力△P 总是指向曲面的曲率中心。 （3）附加压力与表面张力的关系如图，当管内压力增加，气泡体积增加dV ，相应表面积增加dA 。忽略重力，则体积增加的唯一阻力是扩大表面所需的表面能。为克服表面张力，环境所做的功为(P-P0)dV ，平衡这个功应等于系统表面能的增加： 附加压力的气泡模型 因为： 得： r1 和r2：曲面的两个主曲率半径。此式对固体表面适用。 ● 对非球面曲面就是著名的拉普拉斯(Laplace)公式： （4）开尔文(Kelvin)公式凸形液滴的附加压力使其化学位增加，从而使液滴的蒸气压随之增大。即凸形液滴的蒸气压大于同温度下平面液体的蒸气压。其关系为： 式中P 为曲面蒸气压，P0 为平面蒸气压，r 为球形液滴的半径，r1 和r2 是非球面曲面两个