聚苯乙烯负载二环己胺钯催化Heck反应的研究-工业催化.PDFVIP

２００８年１０月 工 业 催 化 Ｏｃｔ．２００８ 第１６卷 第１０期　　　　　　　　　　 　 　　ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬＣＡＴＡＬＹＳＩＳ　　　　　　　　　　　　　　Ｖｏｌ．１６　Ｎｏ．１０ 催化剂制备与工艺 聚苯乙烯负载二环己胺钯催化Ｈｅｃｋ反应的研究 袁定重，张秋禹 （西北工业大学理学院应用化学系，陕西 西安７１００７２） 摘　要：以聚苯乙烯树脂为载体、二环己胺为配体制备聚苯乙烯负载胺钯催化剂。采用ＸＰＳ、ＸＲＤ、 ＴＧ、ＤＴＡ和ＳＥＭ等方法对其进行表征，针对不同催化体系探讨丙烯酸、苯乙烯与芳基碘的Ｈｅｃｋ反 应的催化性能。结果表明，高分子胺配体与钯之间形成配位作用，制备的催化剂在室温～２００℃有 较好的热稳定性。该负载型催化剂在Ｎ氛围只需少量的催化剂就能较好地催化丙烯酸、苯乙烯与 ２ 芳基碘的Ｈｅｃｋ反应，较高收率地生成取代的反式肉桂酸和１，２－二苯基乙烯。 关键词：催化化学；负载型催化剂；Ｈｅｃｋ反应；二环己胺钯配合物 中图分类号：ＴＱ４２６．６；Ｏ６４３．３６　　文献标识码：Ａ　　文章编号：１００８１１４３（２００８）１０００６２０４ Ｈｅｃｋｒｅａｃｔｉｏｎｃａｔａｌｙｚｅｄｂｙｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅｓｕｐｐｏｒｔｅｄ ｄｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌａｍｉｎｅｐａｌｌａｄｉｕｍ  ＹＵＡＮＤｉｎｇｚｈｏｎｇ，ＺＨＡＮＧＱｉｕｙｕ （ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＡｐｐｌｉｅｄＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＳｃｈｏｏｌｏｆＳｃｉｅｎｃｅ，Ｎｏｒｔｈｗｅｓｔｅｒｎ ＰｏｌｙｔｅｃｈｎｉｃａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｘｉ’ａｎ７１００７２，Ｓｈａａｎｘｉ，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅｓｕｐｐｏｒｔｅｄｄｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌａｍｉｎｅｐａｌｌａｄｉｕｍｗａｓｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄａｎｄｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄｂｙ ｍｅａｎｓｏｆＸＰＳ，ＴＧ，ＤＴＡ，ＸＲＤａｎｄＳＥＭ，ａｎｄｕｓｅｄｉｎｔｈｅＨｅｃｋｒｅａｃｔｉｏｎｏｆａｃｒｙｌｉｃａｃｉｄａｎｄｓｔｙｒｅｎｅｗｉｔｈ ｉｏｄｏａｒｅｎｅｓ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎｏｃｃｕｒｒｅｄｂｅｔｗｅｅｎｐａｌｌａｄｉｕｍａｎｄｐｏｌｙｍｅｒｓａｎｄｔｈｅｃａｔａ ｌｙｓｔｗａｓｓｔａｂｌｅａｔｒｏｏｍｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｔｏ２００℃．Ｔｈｅｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅｓｕｐｐｏｒｔｅｄｐａｌｌａｄｉｕｍｅｘｈｉｂｉｔｅｄｈｉｇｈａｃｔｉｖｉ ｔｙｆｏｒＨｅｃｋａｒｙｌａｔｉｏｎｏｆａｃｒｙｌｉｃａｃｉｄａｎｄｓｔｙｒｅｎｅｗｉｔｈｉｏｄｏａｒｅｎｅｓ，ｆｏｒｍｉｎｇｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄｔｒａｎｓｃｉｎｎａｍｉｃａｃｉｄ ｏｒｔｒａｎｓｓｔｉｌｂｅｎｅ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｃａｔａｌｙｔｉｃｃｈｅｍｉｓｔｒｙ；ｓｕｐｐｏｒｔｅｄｃａｔａｌｙｓｔ；Ｈｅｃｋｒｅａｃｔｉｏｎ；ｄｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌａｍｉｎｅｐａｌｌａｄｉｕｍ ＣＬＣｎｕｍｂｅｒ：ＴＱ４２６．６；Ｏ６４３．３６　　Ｄｏｃｕｍｅｎｔｃｏｄｅ：Ａ　　ＡｒｔｉｃｌｅＩＤ：１００８１１４３（２００８）１０００６２０４ ［７］ 　　Ｈｅｃｋ反应是重要的形成与不饱和双键相连的 盐 等副反应，实际应用受到一定限制。负载型钯 新Ｃ—Ｃ键反应，已逐渐发展成为一种应用日益广 催化剂具有克服这些缺点的潜能，尤其是聚合物负 ［１］ 载金属催化剂由于具有较高的催化活性和立体选择 泛的有机合成方法 。早期的 Ｈｅｃｋ反应多用 ＰｄＣｌ、Ｐｄ（ＯＡｃ）和Ｐｄ（ＰＰｈ）等均相催化剂，尽管