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弱酸及其盐混合溶液酸碱性剖析
弱酸及其盐混合溶液酸碱性剖析
一、问题提出
学生学习盐类水解知识后常会产生困惑:CH3COOH溶液呈酸性。CH3COONa溶液呈碱性,当把这两种溶液以不同比例混合时,又呈何性?
二、问题解决
问题1常温下等体积等物质的量浓度的CH3COOH(Ka=1.76×10-5)和CH3COONa混合溶液呈何性? 1.理论分析
在CH3COOH和CH3COONa混合溶液中存在醋酸的电离平衡
CH3COOH CH3COO-+ H+,醋酸电离平衡常数表达式为
Ka=c(H+)?c(CH3COO-)c(CH3COOH)
。由于溶液中CH3COO-和CH3COONa物质的量相等,因此,CH3COOH和CH3COO-的物质的量浓度也相同,因而抵消:
c(H+)=Ka?c(CH3COO-)c(CH3COOH)=Ka。
解得c(H+)=1.76×10-51.0×10-7。因此,常温下混合溶液呈酸性,分析考虑CH3COOH电离为主。
问题2常温下,将等物质的量浓度的
CH3COOH(Ka=1.76×10-5)和CH3COONa按体积比多少混合,溶液恰好呈中性?
常温下要使混合溶液呈中性,则溶液中
c (H+)=1.0×10-7。
与问题1分析相似,
通过公式转化计算得:
c(CH3COO-)c(CH3COOH)=
Kac(H+)
=1.76×10-51.0×10-7=176,即混合溶液中CH3COO-物质的量浓度是CH3COOH物质的量浓度176倍,
从而得出等物质的量浓度CH3COONa溶液体积是CH3COOH溶液体积176倍时,混合溶液恰好呈中性。
上述理论分析CH3COOH和CH3COONa混合溶液呈酸性、中性时,各自量的比值关系,下面通过实验论证一下。
2.实验探究
实验:常温下,向体积为500 mL浓度为
0.1 mol?L-1 CH3COONa溶液中,滴加0.1 mol?L-1的CH3COOH溶液。
是一套数字化滴定实验装置,由于pH传感器电极对液体量有要求,故烧杯中盛500 mL
0.1 mol?L-1 CH3COONa溶液,酸式滴定管盛0.1 mol?L-1 CH3COOH溶液。
随着CH3COOH溶液逐滴加入,电脑屏幕左方会显示pH逐渐减少,电脑屏幕右方会自动绘制出pH-V(CH3COOH溶液)关系曲线如图2。
由图2可知,A点溶液呈中性,对应滴加
CH3COOH体积为2.85 mL,CH3COONa溶液(500 mL)是滴加CH3COOH溶液体积(2.85 mL)的175.4倍,与理论分析176倍接近。若继续滴加CH3COOH溶液,体积增至500 mL(即等体积混合),溶液呈酸性,与前面理论分析一致。
(1)曲线上A点对应混合溶液离子浓度大小关系?
A点溶液呈中性,故c(H+)=c(OH-) 。根据混合溶液中存在电荷守恒式:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),可得c(CH3COO-) =
c(Na+),结合A点对应的CH3COONa和CH3COOH量比关系,不难得出溶液离子浓度大小关系为:c(CH3COO-)=c( Na+)c (H+)=c(OH-)。
(2)曲线上B点对应混合溶液离子浓度大小关系?
B点溶液呈碱性,结合电荷守恒式和量比关系,不难得出溶液离子浓度大小关系为:
c(Na+)c(CH3COO-)c(OH-)c (H+)。
三、问题反思
前面讨论了等物质的量浓度的CH3COOH溶液和CH3COONa 溶液按不同体积比混合,溶液酸碱性情况,若换成其它一元弱酸(HCN)与其盐(NaCN)混合溶液,答案是否相同?
问题3:常温下,等体积等物质的量浓度的HCN(Ka=4.92×10-10)和NaCN混合,溶液酸碱性如何?
分析类似问题1,依据HCN电离平衡常数表达式
Ka=c(H+)?c(CN-)c(HCN),
混合溶液中的HCN和CN-的物?|的量浓度相同而抵消,解得c(H+)=4.92×10-101.0×10-7,常温下,该混合溶液呈碱性,分析考虑NaCN水解为主。
有人认为上述混合溶液以NaCN水解为主,故应从NaCN水解平衡分析入手:
CN-+H2OHCN+OH-
Kh=c(HCN)?c(OH-)c(CN-)
=KwKa=
1.0×10-144.92×10-10=2.03×10-5
c(HCN)?c(OH-)c(CN-)=2.03×10-5
c(OH-)=2.03×10-51.0×10-7,该混合溶液呈碱性。
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