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复合分子筛合成过程中的影响因素分析 　　摘要：对近年来国内外复合分子筛合成过程中的影响因素做了总结，其中包括PH值的影响、晶化温度和时间的影响以及原料配比对合成产物的影响。 　　关键词： 　　复合分子筛；合成；影响因素 　　中图分类号：TQ 　　文献标识码：A 　　文章编号：1672-3198（2011）10-0264-02 　　 　　1 复合分子筛合成中的影响因素 　　 制备复合分子筛时，影响其合成的因素很多，其中主要有以下几种： pH值的影响，晶化温度和时间的影响以及原料配比对合成产物的影响。 　　11pH值的影响 　　合成体系的酸碱度对分子筛的形成有着非常重要的影响，也更是成功制备复合分子筛重要因素之一，同时，在一定程度上它能够影响复合分子筛的结晶度和成核速率。张海娟等在对MCM-41/Y复合分子筛的pH值考察时发现， 当pH值较低时， Y分子筛上未形成介孔结构。pH 值在10左右时， 介孔材料相对结晶度最好。但当pH值继续增高， 相对结晶度又下降，直至为零。这是因为在pH值较低时， 硅酸根聚合度较高， 多聚硅酸根之间的聚合速度超过在静电作用下表面活性剂周围聚合硅酸根的界面排列速度，难以形成介孔；当pH值很高时，形成硅酸（H4 SiO4）比较困难，所以不能形成结构完好的前驱体，硅酸根多是以单聚或二聚的形式存在，可能聚合为其他的分子筛或成为无定型物。 　　贾卫等在以乙二胺为模板剂合成Y/ZSM-5复合分子筛合成的第二步中，部分ZSM-5分子筛前体作为硅源参与反应，此时形成的凝胶物料的pH是硅源、偏铝酸钠溶液、无机酸碱和水共同作用的结果，pH对Y/ZSM-5复合分子筛的合成有重要的影响。pH影响分子筛的成核速率，pH增大加速晶体生长，缩短诱导期。当pH=120～125时，可合成出Y/ZSM-5复合分子筛。当pH小于120时，最终产物中只有ZSM-5分子筛，没有形成Y型分子筛；当pH大于125时，最终产物则全部转化为Y型分子筛。 　　12 晶化温度和时间的影响 　　温度是影响分子筛合成和复合分子筛形成的一个重要因素。分子筛的晶化过程一般分为两个阶段，即诱导期和晶化期。不同类型的分子筛有不同的诱导期和不同的晶化速度。一般来说，升高温度可促进凝胶中固相溶解及液相浓度增加，从而加速生成晶核，进而生成分子筛晶体。但是，同时温度的升高有时也会促使大晶粒分子筛的形成。因此，任何一种复合分子筛的合成都应有其适宜的晶化温度。复合分子筛制备过程中温度一定的情况下，晶化时间在一定范围内变化对结晶度影响不大，但晶化时间对复合材料的稳定性有很大的影响。申宝剑等在复合分子筛Y/MCM-41制备过程中第二步晶化的时间对合成复合分子筛的影响结果表明晶化时间的变化在一定范围内对于微孔NaY的相对结晶度影响不大。晶化时间大于24 h就能得到一定结晶度的中孔分子筛MCM-41。但晶化时间强烈地影响着复合材料的稳定性，不同晶化时间所得中微孔复合分子筛经离子交换成稀土氢型于750 ℃100 %水蒸汽水热处理2 h后，复合分子筛中MCM-41结晶度保留率变化的情况。晶化24 h的复合分子筛经水热处理后，中孔的结晶度保留率为14 %，稳定性较差；当晶化时间在72h时，复合分子筛中MCM-41的稳定性明显变好，结晶度保留率达62 %。晶化时间进一步延长则变化不大，说明硅铝酸根缩合及解聚已达到平衡，孔壁厚度也不会再增加，水热稳定性也就不会进一步提高。 　　13 原料配比对合成产物的影响 　　合成分子筛的原料配比如：模板剂与SiO2的摩尔比，硅铝比等对复合分子筛的形成有着非常重要的作用。 　　申宝剑等对复合分子筛Y/MCM-41合成条件的考察时发现模板剂与SiO2的摩尔比直接影响所形成中孔的结构。模板剂与SiO2 的摩尔比大于1时，可形成立方相、不稳定的层状结构等中孔结构；只有当摩尔比小于1时，才能形成六方结构的MCM-41中孔材料。改变模板剂与SiO2摩尔比对复合分子筛Y/MCM-41中的微孔及中孔相对结晶度的影响表明，当模板剂与SiO2摩尔比的变化控制在一定范围内，对微孔NaY的相对结晶度影响不大；摩尔比控制在1∶2～1∶8，特别是在1∶4～1∶8之间，能得到较好的中孔结晶度，说明在此条件下有利于中孔的形成。张海娟等在保持其他条件不变，SiO2浓度恒定的情况下，改变CTAC/SiO2的比值，可以得出，CTAC的用量对合成样品影响很大，当CTAC/SiO2很大或很小时，都难以形成MCM-41结构；CTAC/ SiO2 = 015～025，有利于介孔的形成，而且能够得到很好的介孔结晶度。 　　贾卫等在合成Y/ZSM-5复合分子筛的第二步中发现随 n（SiO2 ）: n（A12O3）的增加，产物从ZSM-5分子筛过渡到Y/ZSM-5复合分子