分子筛膜缺陷孔分布测定与模型计算-化学工程专业论文.docx

万方数据 万方数据 中文摘要 分子筛膜是一种具有骨架结构的硅铝酸盐，具有规整均一、与分子大小相当 的孔道结构，可用于膜分离和膜催化过程，在能源和环境等领域应用前景广阔， 已成为微孔膜材料的重要发展方向之一，受到人们的广泛关注。 理想的分子筛膜没有裂纹、针孔或晶间空隙等缺陷，气体分子能够完全在仅 含有分子筛孔道的理想分子筛膜中扩散分离。然而，由于分子筛膜合成技术上的 不完善，使得合成的分子筛膜往往存在微孔或者介孔甚至是大孔缺陷，大大限制 了分子筛膜的大规模工业应用。因此，改进分子筛膜的制备及模板剂脱除方法， 制备出高通量、高选择性且无缺陷的理想分子筛膜，提高分子筛膜的选择性及分 离性能是分子筛膜合成和应用领域的发展方向。 孔径分布是评价分子筛膜质量最重要的参数。本文采用渗透孔度计法并结合 相应的数学模型无损测量了各类分子筛膜的缺陷/孔分布，建立了一套完整的评 价分子筛膜质量的方法。 渗透孔度计法测定分子筛膜缺陷/孔分布时选择合适的计算模型十分重要。 在渗透孔度计法实验中，以氦气为不可凝组分，正己烷为可凝组分，测量正己烷 在某一相对蒸汽压下产生吸附或者毛细凝聚而堵塞孔道时，氦气扩散透过膜的透 过量。正己烷在微孔范围内的吸附属于微孔填充机理，采用 Horváth-Kawazoe 模 型计算其孔径分布；正己烷在介孔和大孔范围内的吸附主要是毛细凝聚机理，采 用 Kelvin 模型计算其孔径分布。比较吸附层厚度的两种计算法：Harkins-Jura 方 程和 t-Curves 法，选择更精确的 t-Curves 法计算吸附层厚度。经过以上改进大 大提高了渗透孔度计法测量的精度。对 CrAPSO-34 和 TS-1 分子筛膜进行双组 分气体渗透分离 CO2/CH4 和 CH4/i-C4H10 混合气体；对 silicate-1 和 beta 分子筛 膜进行渗透蒸发分离乙醇/水和三异丙苯/乙醇混合物。渗透分离实验结果表明： 随着最大缺陷尺寸的增加分离因子迅速下降。对比缺陷/孔分布和渗透分离实验 可以证明，渗透孔度计法能够准确而有效的测定分子筛膜的孔径分布并预测其分 离性能。 关键词：分子筛膜；渗透孔度计法；缺陷/孔径分布；Horváth-Kawazoe 方程；Kelvin 方程；t-Curves ABSTRACT Zeolite membranes have regular pores of molecular dimension, and have been widely applied as separation membranes and membrane catalysts. As a hot topic in microporous materials, zeolite membranes have gained comprehensive attention, which have potential applications in energy and environment fields. A defect-free zeolite membrane has molecular sieve pores with no defects such as pinholes, cracks or grain boundary defects. However, on account of the faultiness on the synthetic technology, it is difficult to prepare the zeolite membranes with no defects, which greatly impede their industrial applications on a large scale. Defect/pore size distribution is an important and effective parameter to evaluate the quality of zeolite membranes. Permporometry experiments combined with a suitable mathematical model can decide the defect/pore size distribution of zeolite membranes accurately. In the permporometry experiment, the permeance of a non-condensable gas, such as helium, is measured as a function of a certain relative