分子印迹纳米中空球的制备及其对甲基对硫磷清除性能的研究-高分子化学与物理专业论文.docx

万方数据 万方数据 南开大学学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所 取得的研究成果。除文中已经注明引用的内容外，本学位论文的研究成果不包 含任何他人创作的、已公开发表或者没有公开发表的作品的内容。对本论文所 涉及的研究工作做出贡献的其他个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本 学位论文原创性声明的法律责任由本人承担。 学位论文作者签名： 时 贺 光 2015 年 5 月 20 日 非公开学位论文标注说明 (本页表中填写内容须打印) 根据南开大学有关规定，非公开学位论文须经指导教师同意、作者本人申 请和相关部门批准方能标注。未经批准的均为公开学位论文，公开学位论文本 说明为空白。 论文题目 申请密级 □限制(≤2 年) □秘密(≤10 年) □机密(≤20 年) 保密期限 20 年 月 日至 20 年 月 日 审批表编号 批准日期 20 年 月 日 南开大学学位评定委员会办公室盖章(有效) 注：限制★2 年(可少于 2 年);秘密★10 年(可少于 10 年);机密★20 年(可少于 20 年) 摘要 摘要 摘要 有机磷农药作为除草剂和杀虫剂广泛应用于农业生产，由于其在自然条件下 降解速率很慢，在农作物上使用后残留于水或土壤中，对人和动物的生命健康 构成严重威胁。因此，从环境治理的角度寻求可高效清除水或土壤中残留的有 机磷农药的技术手段非常紧迫。到目前为止，人们已经发现了许多催化剂或技 术手段以清除有机磷农药，并取得了一定进展，其中分子印迹技术便是其中一 种简便且高效的方法。 本工作基于一种多元吡啶配体二甲基吡啶胺，合成一种具有较强配位能力的 单体 N-(4-乙烯基苄基)-二(2-甲基吡啶)胺，并以甲基对硫磷为模板分子，二乙烯 基苯为交联剂，表面含双键的纳米二氧化硅为核，利用沉淀聚合法，在二甲亚 砜/乙醇体系中制备具有核壳结构的分子印迹聚合物，再去除硅核，得到分子印 迹纳米中空球，利用核磁、透射电镜、红外光谱对合成的材料进行表征，并对 其催化甲基对硫磷水解的催化性能进行探究。结果显示，该纳米中空球催化甲 基对硫磷水解的初始反应速率可达 3.1×10-2 mM/h，高于之前以甲基丙烯酸锌为 单体合成的纳米中空球，而且测得米氏常数低至 0.6 mM，表明本工作合成的单 体与甲基对硫磷有较高的亲和力。另外，该分子印迹纳米中空球的中心空腔还 能起到富集对硝基苯酚的目的，从而实现了降解甲基对硫磷和清除有毒产物对 硝基苯酚的双功能。 关键词：分子印迹，催化降解，甲基对硫磷，纳米中空球，对硝基苯酚 I Abst Abstract Abstract Organophosphate pesticides have been used as herbicide and insecticie in agriculture. Due to their high resistance to spontaneous hydrolysis, organophosphate pesticides may persist in water or earth for a long time, adverse to human and animals’ health. So it is urgent to develop a method which can effectively remove organophosphate pesticides. Many catalysts and techniques to date have been discovered to accelerate the degradation of organophosphate pesticides, and molecular imprinting technology has been demonstrated to be a simple and effective method. In this work, a multi-pyridine-ligand monomer N-(4-vinylbenzyl)-di(2-picolyl) amine derevired from di(2-picolyl)amine was synthesized, and molecularly imprinted polymer with core-shell structure was prepared with methyl parathion as template, divinylbenzene as cross-linking agent, monodisperse silica nanoparticle containin