沉淀硫酸钡微观形貌及粒度分布调控研究-化学工艺专业论文.docx

河北工业大学硕士学位论文 摘 要 与传统填充聚合物复合材料相比，硫酸钡聚合物复合材料具有更好的补强性能和 耐腐蚀性。然而，关键问题仍然存在：一方面由于超微细颗粒表面活性极高，在生产 和应用过程中相邻颗粒间易发生团聚或结块；另一方面由于无机颗粒表面具有强极 性，亲水疏油，与有机聚合物亲和性较差等特点，易导致与聚合物分离，使聚合物力 学性能降低。抑制硫酸钡颗粒间团聚及对其表面改性仍是当前研究的重点，而且材料 的结构和形貌直接决定了其性能的发挥。 以 Ba(OH)2 为原料，探讨沉淀条件对硫酸钡颗粒粒径分布和形貌的影响。利用化 学沉淀法，以 H2SO4 为沉淀剂，D5040 添加量 1.0wt.%，在室温下获得粒径分布 0.2~1.0μm，D50=0.5μm 的类球形颗粒；以(NH4)2SO4 为沉淀剂，加入 0.4wt.% D5040 时，获得了粒径分布为 0.3~0.81μm，D50=0.45μm 的薄片状 BaSO4 颗粒。并进一步探 讨了 D5040 的作用机理，提出了 BaSO4 颗粒固体-溶液界面的双电层模型。以乙醇为 改性剂对所得产品进行表面改性，可保持颗粒粒径在 168h 内保持不变。 以 BaCl2 为原料，(NH4)2SO4 为沉淀剂时，通过调控反应体系 pH 值和分散剂 D5040 加入量，在室温下合成了不同形貌和粒径的 BaSO4 颗粒。当 pH=9.5，D5040 添加量 1.2wt.%，获得粒径分布 0.25~0.85μm，D50=0.53 的球形 BaSO4 颗粒。在反应过程加入 晶型控制剂 EDTA，pH=7 时，获得了由若干排列有序的纳米小球组成的 D50=0.5μm 球形 BaSO4 聚集体。新颖形貌 BaSO4 聚集体的形成可能是由于 EDTA 吸附在 BaSO4 颗粒表面上，翻转并降低颗粒表面所带电荷，诱导小颗粒自组装重排。当 pH.8 时， 获得了表面光滑的椭球形 BaSO4 颗粒。依据颗粒表面 Zeta 电位，pH 值引起颗粒形貌 的变化主要是因为 pH 影响吸附层离子的种类。 以环境友好型皂化椰油酸为改性剂，使 BaSO4 原位改性过程在低温条件下进行成 为可能。当皂化椰油酸加入量为 1.5wt.%，pH7，反应温度为 30℃时，获得了表面粗 糙的椭球形 BaSO4 颗粒；颗粒的表面被皂化椰油酸阴离子所修饰，使颗粒表面由亲水 变为疏水，活化度达到 99.43%，水接触角为 123.3°。该方法不仅简化了复杂的改性过 程，而且降低了能量消耗。与未改性 BaSO4/PVC 复合材料的力学性能相比，改性 BaSO4/PVC 复合材料断裂伸长率是未改性的 1.29 倍，冲击强度提高了 22%。 关键词： 沉淀硫酸钡，形貌，粒度分布，分散剂，晶型控制剂，原位改性 i 沉淀硫酸钡微观形貌及粒度分布调控研究 ABSTRACT The addition of barium sulfate in polymers can result in materials possessing higher stiffness, strength, and corrosion resistance when compared with that of conventional filled polymer composites. However, can the particles achieve a stable dispersion in the polymer remains a key problem. Small particles can easily agglomerate into larger particles because of the high surface activity and high surface energy during the preparation process. The strong polarity of BaSO4 surface and the weak particle-polymer affinity lead to the phase separation of composites and deterioration of the polymer properties. Thus, controlling the particle size and modifying surface of BaSO4 particles during the preparation process are current hot topics in the field of solid state materials. Submicron BaSO4 particl