雌激素和孕激素在松花江水体及给水处理单元的分布规律-市政工程专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 Classified Index: TU991.2 U.D.C: 628.162 Dissertation for the Degree of Master in Engineering RESEARCH ON THE DISTRIBUTION OF HORMONES IN SONGHUA RIVER AND DRINKING WATER TREATMENT PROCESSES Candidate： WEN Xin Supervisor： Prof. CHEN Zhonglin Academic Degree Applied for： Master of Engineering Specialty： Municipal Engineering Affiliation： School of Municipal and Environmental Engineering Date of Defence： June, 2014 Degree-Conferring-Institution： Harbin Institute of Technology 哈尔滨工业大学工学硕士学位论文 哈尔滨工业大学工学硕士学位论文 摘 要 雌激素和孕激素是重要的内分泌干扰物，这类物质在环境中极其微量的存在 都有可能对生态系统及人类健康造成潜在危害。研究这类物质在松花江哈尔滨段 的分布情况，能够帮助全面了解松花江的水质状况，为相关研究和决策提供数据 支持。 本文利用 在 线 固 相 萃 取 技 术 ， 建立了 水中 雌 激 素 和 孕 激 素 类物质 的 UPLC-MS/MS 分析方法，该方法对各雌激素和孕激素的检测限为 0.1~1.0ng/L，满 足痕量分析的要求。 通过对松花江哈尔滨段的水体进行采样分析，发现该江段内雌激素 E1、E2、 E3 和 EE2 的 浓 度 范 围 分 别 为 ND~25.5ng/L 、 ND~9ng/L 、 ND~19.5ng/L 和 ND~8.7ng/L，孕激素 CPA、LNG 的浓度范围分别为 ND~12.7ng/L、ND~3.4ng/L， 孕激素 GES 在所有水样中未检出。雌激素和孕激素总浓度在该江段内呈现江南高 于江北，下游高于上游，冰雪消融期和丰水期高于枯水期的规律。在人类活动比 较集中的采样点以及河沟汇入口下游的采样点，雌激素和孕激素的浓度有所增加。 通过对比 E1 和 E2 的浓度之比，推测水中雌激素的存在与人类的活动有很大关系。 生态风险评价表明，松花江哈尔滨段的水体中 E1、E2、E3 和 LNG 的存在具 有一定的生态风险，需要采取相关措施。雌激素活性分析同样表明，该江段内大 部分采样点的 EEQ 值高于预测无影响浓度，需要采取相关措施加以控制。 考察了水厂常规处理工艺以及给水深度处理中试系统对水中雌、孕激素类污 染物质的去除效果。结果表明，常规水处理单元对水中雌、孕激素的去除效果不 佳。混凝沉淀单元对雌、孕激素的去除率不到 40%，过滤对雌、孕激素的去除率 不到 20%，且两个单元都出现了出水浓度高于进水的情况。 臭氧对雌、孕激素有很好的去除效果，且臭氧对雌、孕激素的去除效果与臭 氧投量有关，也与雌、孕激素初始浓度有关。臭氧投量为 1.5~3.0mg/L 时，雌激素 和孕激素的去除率为 90%~97%。雌激素和孕激素初始浓度较低时，去除率略有下 降。通过对臭氧氧化产物进行分析，发现臭氧并没有将目标污染物完全矿化。 生物活性炭单元和超滤单元单独使用时对水中雌、孕激素的去除率低于臭氧 单元。其中生物活性炭单元对 E2 和 E3 的去除率在 70%左右，对 E1 和 EE2 的去 除率不到 20%，超滤单元对各雌激素和孕激素的去除率在 65%~85%之间。高级氧 化—吸附—超滤膜过滤组合工艺对雌激素和孕激素具有很好的去除效果，出水中 基本没有检出雌激素和孕激素，说明该工艺能很好地保证出水水质。 关键词：松花江；雌激素；孕激素；高级氧化；生物活性炭；超滤 I - Abstract Estrogens and progestational hormones are important kinds of endocrine disrupting chemicals (EDCs). Their occurrence in the aquatic environments, although in very low concentration levels, may have potentially adverse impacts on ecosystems