非异氰酸酯聚氨酯的制备及应用研究-高分子化学与物理专业论文.docxVIP

PDF PDF 文件使用 pdfFactory Pro 试用版本创建 HYPERLINK / 河北工 河北工业大学硕士学位论文 摘 要 在绿色化学的感召下，环境友好的非异氰酸酯聚氨酯的合成研究越来越受研究者 的重视，研究工作主要集中在环状碳酸酯和胺的反应研究，本文对这一研究领域的工 作作了评述。 本实验通过甘油和碳酸二甲酯反应得到甘油碳酸酯，并利用甘油碳酸酯的聚合产 物和碳酸二甲酯反应得到环状碳酸酯，考察了聚合条件对产物分子量的影响。聚合反 应中存在二氧化碳的脱除反应，得到了含有醚结构的环状碳酸酯。利用甲氧羰基封端 的 EPO3000 和己二胺反应，探索了改性大分子二元胺的制备。 通过酸酐及酰氯与环状甘油碳酸酯的反应制备出邻苯二甲酸二甘油碳酸酯、二 邻苯二甲酸己二醇酯二甘油碳酸酯和聚己二酸己二醇二甘油碳酸酯。以苯甲酸甘油 碳酸酯和正丁胺、苄胺的反应为模型反应，考察了含酯基键的环状碳酸酯和胺的反 应活性及选择性，红外跟踪反应过程中羰基信号强度的变化。红外及核磁分析表明， 胺选择性与环状碳酸酯发生开环反应，形成氨基甲酸酯，而没有发生酯的胺解反应 形成酰胺。探讨了双环状碳酸酯和己二胺的开环聚合反应，利用 FT-IR、NMR、 MALDI-TOF 及 GPC 研究了开环聚合反应过程及反应产物的结构。GPC 分析显示聚 合物的平均数均分子量为 0.99-3.11*103，分子量分布为 1.50-2.30。飞行时间质谱分 析表明邻苯二甲酸二甘油碳酸酯和己二胺的聚合产物为氨基和羟基封端的聚氨酯低 聚物，聚酯二甘油碳酸酯和己二胺的聚合产物为环状非异氰酸酯聚氨酯。这些低聚 物可以继续反应形成高分子量的聚酯、聚酰胺及聚氨酯等，由此特定结构的聚氨酯 低聚物衍生的聚合物将赋予该材料特异的功能，提高了该类材料的功能可调性。 此外，利用马来酸甘油碳酸酯和苯乙烯、丙烯酸甲酯的自由基共聚，得到一系列 侧链含有环状碳酸酯基团的共聚物，通过二元胺和侧链含环状碳酸酯结构的聚合物的 开环反应制备出分子量较高的非异氰酸酯聚氨酯。 关键字：非异氰酸酯聚氨酯，环状碳酸酯，胺，开环聚合，共聚 I 非异氰 非异氰酸酯聚氨酯的制备及应用研究 ABSTRACT Under the promotion of green chemistry non-isocyanate polyurethane (NIPU) have been attracting more attentions. The researches are mainly focused on the reaction of cyclic carbonate and amime. In this thesis, the recently researches about NIPU has been reviewed. The benign monomer 4-(hydroxymethyl)-1,3-dioxolan-2-one was obtained from the reaction of renewable starting materials glycerol and dimethyl carbonate. Anionic and cationic polymerization of glycerol carbonate was preceded to give oligomer with ether unit due to decarboxylation, which reacted with dimethyl carbonate to produce linear bis (cyclic carbonate). The polymerization condition was explored. The preparation pathway of macromolecular diamine was investigated by the reaction of EPO3000 terminated by methoxycarbonyl group with 1,6-hexanediamine. The esterification of cyclic glycerol carbonate with carbonyl chloride or anhydride to produce bis (2-oxo-1,3-dioxolan-4-yl) methyl phthalate, hexane-1,6-diyl bis (2-oxo-1,3 –dioxolan-4-yl) methyl diphthalate and bis (2-oxo-1,3-dioxolan-4-yl) methyl p