氟取代羟基磷灰石氧化锆复合陶瓷的制备及性能研究-无机化学专业论文.docx

万方数据 万方数据 Classified Index: TQ174.7 U.D.C: 666 Dissertation for the Master Degree in Science THE PREPARATION AND PERFORMANCE RESEARCH OF FLUORINE-SUBSTITUTED HYDROXYAPATITE/ZIRCONIA COMPOUND CERAMIC Candidate： Gao Min Supervisor： Associate Prof. Li Wen-xu Academic Degree Applied for： Master of Science Speciality： Inorganic Chemistry Affiliation： School of Science Date of Defence： June 2014 Degree-Conferring-Institution： Harbin Institute of Technology 哈尔滨工业大学理学硕士学位论文 哈尔滨工业大学理学硕士学位论文 摘 要 随着对生物材料需要的增长，羟基磷灰石(HA)因其与人体硬组织相似的组成 和结构，良好的生物活性和骨诱导能力，受到了广泛的关注。然而，由于其本身 较低的机械性能，HA 类植入材料只能应用于无承载部位。因此，必须提高 HA 类 植入材料的机械性能，一种有效的方法是将羟基磷灰石与钇稳定的氧化锆复合从 而同时获得良好的机械性能和生物活性。然而，氧化锆的加入促进了 HA 的高温 分解，分解产生的 β-TCP 增加了其溶解性，降低种植材料的长效性。本课题以 70wt%HA/30%wtZrO2(H7Z3)为基础体系，液相引入氟元素，考察氟的添加对材料 组成、结构的影响，并对材料的体外溶解性和生物活性进行了研究。 采用沉淀法合成了氟取代羟基磷灰石/氧化锆(Ca10(PO4)6Fx(OH)2-x/ZrO2)复合 粉体。其中氟的添加量 x 取值为 0、1、2 时分别命名为 F0Z7Z3、F1H7Z3、F2H7Z3。 XRD 分析结果表明，复合粉体的组成为 FxHA 与 t-ZrO2，且随着氟含量的增加， 晶胞参数 a 值由 0.94119 nm 减小到 0.93690 nm，而 c 值基本不变。XPS 的研究结 果表明，F1H7Z3 的实际含氟量 x 为 0.9078，F2H7Z3 的实际含氟量 x 值为 1.8658。 随着氟含量的增加，复合陶瓷的线收缩率、密度、致密度增加，说明氟的添 加使得复合陶瓷的致密性增强、气孔率下降。SEM 照片显示，1300℃烧结的 FxH7Z3 复合陶瓷中的 HA 呈 0.5-0.8 μm 的多边形，t-ZrO2 呈 280-400 nm 的球形颗粒。此 外，当氟的理论含量为 x=0、1、2 时，复合陶瓷中 HA 的显著分解温度分别为 1300℃、 1400℃、1500℃，表明氟的添加提高了复合陶瓷的热稳定性。 对复合陶瓷在磷酸改性的柠檬酸缓冲溶液(CPBS)中的溶解性进行了研究，利 用 ICP-AES 测试 Ca2+的溶出量随浸泡时间的变化。研究结果表明，随着浸泡时间 的延长，复合陶瓷的溶解性和溶解速率逐渐降低，在烧结温度为 1400℃时，溶解 性变化规律为 F2H7Z3F1H7Z3F0H7Z3。F2H7Z3 陶瓷浸泡 28d 后 Ca2+溶出量为 146.88mg/mL，质量损失为 1.37%，化学稳定性最好，适合作为口腔种植材料。 对复合陶瓷在模拟体液(SBF)中的生物活性进行了研究，SEM 照片显示浸泡 14d 和 28d 后，陶瓷表面均生成了叶片状的沉积物碳酸羟基磷灰石(HCA)，随着浸 泡时间的延长，HCA 逐渐生长。说明制备的 FxH7Z3 复合陶瓷具有较好的生物活 性。在相同的浸泡时间内，F1H7Z3 复合陶瓷的生物活性最好，适合作为人体硬组 织替代材料。 关键词：复合陶瓷；氟取代羟基磷灰石；热稳定性；溶解性；生物活性 I Abstract Nowadays, with the growing need for biomaterials, Hydroxyapatite (HA) has received extensive attention due to its direct bonding capability to the surrounding tissues and the excellent osteoconductivity property, as well as its chemical and biological similarity to the human hard tissues. Nevertheless