氟硅唑的合成研究-应用化学专业论文.docx

河北工 河北工业大学硕士学位论文 氟硅唑 氟硅唑的合成研究 I I PAGE PAGE IV 摘 要 氟硅唑属三唑类杀菌剂，是甾醇脱甲基化抑制剂，可用于防治多种作物上的各种 病原菌。该杀菌剂杀菌活性高，速度快，使用量小，对高等动物低毒。 本文综述了氟硅唑及其中间体双(4-氟苯基)氯甲基甲基硅烷的合成方法，通过理 论分析与研究，设计了氟硅唑的合成路线。首先以对氟溴苯为原料，甲苯和四氢呋喃 为溶剂，对氟溴苯与镁反应，生成格氏试剂 4-氟苯基溴化镁；然后，4-氟苯基溴化镁 与氯甲基(甲基)二氯硅烷亲核取代得到中间体双(4-氟苯基)氯甲基甲基硅烷；双(4-氟苯 基)氯甲基甲基硅烷再与 1H-1,2,4-三唑钠反应得到目标产物氟硅唑。在制备中间体双 (4-氟苯基)氯甲基甲基硅烷的过程中，对反应产生的主要杂质进行了结构分析，并结 合实验结果确认了杂质结构。 研究结果表明：制备格氏试剂过程中，以甲苯和四氢呋喃为溶剂，V(对氟溴苯)： V(溶剂)=1:5，n(对氟溴苯)：n(镁)=1:1.3，反应温度为 35℃，格氏试剂含量为 95.6%。 亲核取代过程中，n(氯甲基甲基二氯硅烷)：n(格氏试剂)=1:1.05，反应温度 25℃，水 解时盐酸浓度为 5%，双(4-氟苯基)氯甲基甲基硅烷的收率 88.7%，含量为 96%以上。 制备 1H-1,2,4-三唑钠过程中 1H-1,2,4-三唑钠收率为 98.8%，纯度为 90%以上；制备氟 硅唑过程中，n(双(4-氟苯基)氯甲基甲基硅烷)：n(1H-1,2,4-三唑钠)=1:1.1，反应温度 85℃，反应时间 5h，氟硅唑收率为 72.8%，纯度 95.8%以上。 关键词：氟硅唑，双(4-氟苯基)氯甲基甲基硅烷， 1H-1.2.4-三唑钠，氯甲基(甲基) 二氯硅烷 ABSTRACT Flusilazole belongs to Triazole fungicides.It is inhibitor of sterol demethylation.It provides excellent control of a broad spectrum of diseases on a wide rang of economically important crops.The fungicide has a high bactericidal activity,fast bactericidal ，small dosage,low toxicity to animals,at the same time,it has good selectivity for beneficial insects. This paper reviews the preparation of flusilazole and its important intermediate.Analyze the correlated literature and design the route of flusilazole.First Grignard reagent was prepared from 1-bromo-4-fluorobenzene and magnesium in toluene and THF.Second the(Chloromethyl)bis4-fluorophenylmethylsilane was synthesized by Grignard reagent and dichlorochloromethylmethylsilane.Finally the title compound flusilazole was synthesized from (Chloromethyl)bis4-fluorophenylmethylsilane with 1,2,4-triazole sodium salt.In the process of preparing of (Chloromethyl)-bis4-fluorophenylmethylsilane,we analysised the main impurities in the reaction,and combined experimental result confirmed the structure of the impurity. The results show that the purity of the Grignard reagent was 95.6% when the reaction solvent was toluene and tetrahydrofuran,the volume ratio of 1-b