氮吡咯噻吩修饰的BODIPY光敏剂的合成及光伏性能研究-药物化学专业论文.docx

万方数据 万方数据 独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作和取 得的研究成果，除了文中特别加以标注和致谢之处外，论文中不包含其他 人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得 天津理工大 学 或 其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研 究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。 学位论文作者签名： 签字日期： 年 月 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解 天津理工大学 有关保留、使用学位论文 的规定。特授权 天津理工大 学 可以将学位论文的全部或部分内容编入 有关数据库进行检索，并采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编， 以供查阅和借阅。同意学校向国家有关部门或机构送交论文的复本和电子 文件。 （保密的学位论文在解密后适用本授权说明） 学位论文作者签名： 导师签名： 签字日期： 年 月 日 签字日期： 年 月 日 摘要 摘要 当今社会人们面临着各种各样的环境问题，这些环境问题的产生，都是由于人类对 资源无休止的掠夺，使我们要面对能源枯竭和开发新能源的现状。替代能源很多，包括 太阳能、风能、水能和地热能等多种清洁能源，而太阳能的优势毋庸置疑。本文主要研 究新型染料敏化太阳能电池，染料种类繁多，但主要的问题是对可见光 600-700 nm 的 利用不多，这段波长范围是太阳能量最高的部分，氟化硼二吡咯甲川(BODIPY)类染料 具有较宽的光谱，拥有更好的光捕获性能，但因为这类染料的总光电转化率不高，一直 没有较多的研究和突破。论文通过设计合成了三种新型 BODIPY 化合物，研究了这些化 合物的合成方法以及光伏性能与结构的关系，并阐明这类结构的染料影响电池光电转化 效率率的原因，具体内容如下。 1 合成了三种连接不同桥的 BODIPY 类染料(M61-M63)，同时还设计了 LB1-LB5 五种敏化剂，详细介绍了染料及其中间体的合成过程。染料 M63 的合成，改进了此类 敏化剂终产物的合成方法。先得到 BODIPY 前体化合物醛的氰基乙酸，再进行 BODIPY 的合成，改进之后的方法可以高效的合成此类敏化剂。LB3-LB5 的合成主要说明了连接 了噻吩和噻吩衍生物的 BODIPY 化合物的上醛反应活性问题，氮吡咯噻吩桥(DTP)的噻 吩环活性大于吡咯环，咔唑修饰的吡咯环活性和 DTP 噻吩环活性相近。由于活性相近 导致产物较杂，不易分离产物，不利于终产物的合成。同时在 BODIPY 的合成中使用了 两种溶剂，溶剂影响反应的活性，决定终产物能否合成，可以改变溶剂种类，优化合成 BODIPY 条件。 2 通过紫外吸收光谱分析，相比参比染料 RB，M61-M63 吸收光谱拓宽，出现了新 的吸收峰，其中 M62 和 M63 了红移 15 nm，说明 DTP 在 BODIPY 类化合物母核 8 位的 修饰，能够调整 BODIPY 类染料的能级，改善化合物的光谱性质。 3 通过微分脉冲伏安法(DPV)测试，计算出染料的最高占有轨道(HOMO)的能级， 按照 M62 (0.904 V) M61 (0.846 V) M63 (0.808 V)的顺序依次减小，说明连接桥会影 响染料的 HOMO 能级，共轭桥越长 HOMO 能级负移。通过量子化学计算，从理论上解 释 DTP 影响了 BODIPY 类染料能级的原因，共轭桥中 DTP 增加了最低未占有轨道 (LUMO)的离域性，使电子更容易经连接桥传导至锚定基团，并有效地注入到二氧化钛 导带中。 4 通过测试染料的单色光光电转换效率 (IPCE) 和光电流电压 (J-V) ，发现染料 M61/M63 的光电数据远高于 M62/RB，是后两者的数倍，这种光电数据现象与紫外光谱 趋势不符。通过强度调控光电压谱(IMVS)和充放电测试，计算出电子浓度和电子寿命， 证明了在二氧化钛半导体膜、染料和电解质之间存在着迟缓的电子复合，长连接桥更有 效的阻滞二氧化钛膜上的电子与电解质中的电子受体之间的电子复合，很好的解释了 IPCE 和 J-V 数据与紫外光谱不符的现象，因此共轭桥最长的染料 M63 光电转化效率 （PCE）最高，达到 3.45%。 关键词:染料敏化太阳能电池 有机敏化剂 近红外染料 BODIPY 光电性能 Abst Abstract Abstract Because of human’s endless plundering to nature sources, there have been so many environment problems and depletion of energy suffering in today’s society that scientists must