氮化硼基纳米材料与薄膜的催化剂辅助生长及其性能研究-材料物理与化学专业论文.docx

Classified Index: TB321 U.D.C: 620 Dissertation for the Doctoral Degree in Engineering STUDY ON CATALYST-ASSISTED GROWTH OF BN-BASED NANOMATERIALS AND THIN FILMS AND THEIR PROPERTIES Candidate： Liu Fei Supervisor： Prof. Yu Jie Academic Degree Applied for： Doctor of Engineering Speciality： Materials Physical and Chemistry Affiliation： Shenzhen Graduate School Date of Defence： June, 2015 Degree-Conferring-Institution： Harbin Institute of Technology 摘 摘 要 哈尔滨工业大学工学博士学位论文 哈尔滨工业大学工学博士学位论文 摘 要 氮化硼（BN）在结构上与石墨相似，具有良好的热传导性、抗氧化性和化 学稳定性，在纳米光电器件、高频激光器和高导热复合材料等领域都有很好的 应用前景。但是 BN 材料存在导电性差的问题，通过适当的掺杂形成硼碳氮 （BCN）三元化合物，便可解决这一问题。BCN 材料不仅具 BN 材料的很多优 点，还具有良好的导电性，可以在更广的范围内得到应用，其在锂离子电池、 储氢、超级电容器和场电子发射和电子器件等领域都具有良好的应用前景。 目前 BN 领域的研究仍存在很多问题，如气源具有毒性、所制备的纳米材 料易于团聚、薄膜材料结晶度低、性能和应用研究需要进一步深入等。本论文 针对这些问题展开研究，首先以固体 B 粉为 B 源，利用催化剂辅助热蒸发的方 法，制备出来了 BN 纳米片球和 BCN 纳米片球，并研究了 BN 纳米片球用于污 水处理的吸附性能以及 BCN 纳米片球作为 Pt 催化剂载体的应用。其次，利用 催化剂辅助生长高质量的 BN 薄膜，催化剂的使用大大提高了薄膜的结晶度。 主要研究内容和结果如下： 以金属氧化物为催化剂，通过加热金属氧化物和B粉混合物，使B原子蒸发 出来，再引人NH3 气制备了BN纳米片球。系统地研究了催化剂、反应温度、B 粉与催化剂质量配比（RB/C）等工艺参数对BN纳米片球生长的影响。研究结果 表明，CoO/CoFe2O4 和 NiO/NiFe2O4 在适当的工艺条件下都可以作为催化生长 BN纳米片球的催化剂，但CoO/CoFe2O4 的催化效果更好。反应温度和RB/C 对 BN纳米片球的生长影响很大，通过改变反应温度和RB/C值，实现了对BN纳米片 球的尺寸和纳米片厚度的控制。研究了BN纳米球作为废水吸附剂的应用，主要 考察了其对泵油、染料和重金属离子的吸附能力。研究结果表明BN纳米片球在 去除水中含有的废油、染料和重金属离子等有害物质时，表现出来了优异的吸 附性能。BN纳米片球对油的吸附量达到了自身重量的 7.8 倍；对孔雀石绿（MG） 和亚甲基蓝（MB）的最大吸附量分别为 324 和 233 mg/g；对Cu2+、Pb2+和Cd2+ 的最大吸附量分别为 678.7、536.7 和 107.0 mg/g。这一结果表明，BN纳米片球 在废水处理领域将有很好的应用前景。 通过加热催化剂和 B 粉的混合物，再通入 CH4 和 NH3 制备出来了 BCN 纳 米片球。研究了 CH4 流量、反应温度和 RB/C 等工艺参数对 BCN 纳米片球生长 的影响。研究结果表明，CH4 流量和反应温度对 BCN 纳米片球的结构具有重要 影响，在 CH4 流量为 10 sccm，1300 ℃下生长出来了 BCN 纳米片球。通过改 - I - - - PAGE VIII - - - III - 变 RB/C 的比值，实现了 BCN 纳米片球尺寸的控制，BCN 纳米片球的尺寸控制 在 0.45-4 μm 之间。由于 BCN 纳米片球具有开放性的结构、不易团聚和良好的 导电性的特点，因此研究了其作为催化剂载体的应用。采用乙二醇还原法，成 功的将 Pt 纳米颗粒均匀地分散于 BCN 纳米片表面，并且所制备出来的电催化 剂在碱性溶液中表现出了良好的催化氧还原（ORR）活性和稳定性。 以Mo为催化剂，通过化学气相沉积（CVD）和后期退火处理的方法，制备 出来了高质量的BN薄膜。系统地研究了BF3 流量、H2 流量、微波功率、工作气 压等实验参数对BN薄膜生长的影响。对制备的BN薄膜进行了后期退火处理， 研究了后期退火工艺对BN薄膜形貌和结晶性的影响。研究结果