环二肽与一价金属离子的相互作用识别研究-无机化学专业论文.docxVIP

摘:iI 摘要 环肤是自然界中静遍存在的，由氨基酸单元构成的一樊具有特殊形状和特 殊性质的环状化合物。环肤化合物在生物模拟、药物设计、纳米均分子器件、 生物传感器以及催化剂等许多方面都具有潜在的应用价值。由于环肤特殊的环 状结构以及在化学和药物上的优势，对环肤化合物的研究引起了人们越来越多 的关注。 本文深入研究了氨基酸自组装成坏肤的反应，并运用模板合成的思路，探 索和建立了环多肤模板合成的新方法，同时借助电喷雾质谱、液相色谱一质谱联 用技术、核磁共振和紫外分光光度法等现代分析手段，研究了不问构型环工肤 与不问金属离子的相互作用，测定并比较了它们的结合常数。 在以王氧化磷辅助氨基酸自组装成肤的基础上，尝试引入模板合成的思路， 利用液质联用(LCMS)技术，考察了季按盐分子模板对环多肤合成的促进作用， 实验结果表明四甲基供化锁是氨基酸环多肤合成的有效模板试剂，能够促进亮 氨酸和缴氨酸环多肤的生成。 在合成并分离得到不同构型坏工肤的基础上，利用高效液相色谱 (HPLC)法、 电喷雾质谱(ESI.MS)法、核磁共振技术 (NMR)、紫外分光光度(肌vis)法，研究 了环二肤与…价金属离子的超分子识别作用。 HPLC法考察了溶液条件改变对结 合常数的影响。结果显示，不论在最佳分离条件下，还是改变液相条件， cis- 构型的环二肤与金属离子的结合能力都强于 trans-构型，只有苯内氨酸环二肤 的两种构型结合能力相反。另外，环二肤化合物与Naφ和Ag具有较强的结合能力。 流动相中水相比例增加会导致环二肤与金属离子的结合常数相应增加。 ESI-MS 法测定了不问温度下环二肤的结合常数，并计算出其热力学参数，确定了环二 肤与金属离子作用时的作用力类型主要是疏水作用力。 ESI-MS法测定结果与前 面利用HPLC研究的结果相一致，即对于不同构型的环二肤在与金属离子作用时， cis-构型表现出更强的结合能力。 NMR 法测定了蛋氨酸坏工肤与银离子的结合 常数，结果显示位 ans-构型的蛋氨酸环二肤对银离子具有较强的识别能力。 uv.呐s 法考察了三种带芳香侧链捧回的环二肤与硝酸银的分子识别作用，利用 Bensi-Hildebrand 方程计算了结合常数，结合常数大小顺序为:苯丙氨酸环二肤 〉酶氨酸环二肤〉色氨酸环二肤，此计算结果和 HPLC结果…致。 11 11 摘要 关键词t 环二肤模版合成…价金属离子结合常数 Abstract Abstract Cyclic p叩tides，a kind of biological molecules composed by amino acid unit and with special charact矶 widely exist in nature and exhibit a multitude of interesting biological activities. Cyclic peptides 缸e playing more and more important role in biological modeling，pharmaceutical design，nano‘ and molecular devices， biological sensors and catalysts on account of their stable structural characteristics. Because of special spatial configurations ，cyclic p叩tides have shown broad potentials in many 刷刷 inc1uding chemistry，pharmaceutical chemistry，biochemistry，and life sciencω. In this thesis，the reaction of amino acids assembling into cyclic dip叩tides directed by phosphorus trichloride w部 studied in detail.Moreover，a 阳ies ofamino acid cyclic p叩tides w町e synthesized and isolated by different ωnfigurations. At the same time，HPLC was used to s阳dy the ∞ntents of diffi町ent configuration of cyclic dipeptides product by differmethod ，and t