第十二章　气相色谱法.ppt

第12章 气相色谱分析;;;;§12-1 气相色谱法概述;色谱法分类：;;1、分离效能高 2、灵敏度高。 3、分析速度快。 4、应用范围广泛。 5、装置简单，操作方便。 缺点：在缺乏标准样品的情况下，定性分析较困难， 对于高沸点，不能气化和热不稳定的物质不能 用气相色谱法分离和测定。;§12-2 气相色谱法的基本原理;一、气相色谱流程：;二、气相色谱仪的组成及各部分的作用：;3、分离系统 色谱柱（心脏部分）、柱箱和恒温控制装置 色谱柱：填充柱、空心毛细管柱 填充柱： 制备简单，可供使用的单体，固定液，吸附剂繁多，可解决各种分离分析问题。 填充柱外形有U型，W型和螺旋型三种，内径均为2～6mm，长度在1～10m之间，通常2～4m。不锈钢，玻璃，聚四氟乙烯。 ;空心毛细管： 分析速度快，内径为0.1～0.5mm，长为50～300m，其 外形多为螺旋型，材料，玻璃尼龙，不锈钢。 色谱柱放在恒温箱中： 柱恒温箱控温范围一般为15℃至350℃ 程序升温， 温度自动控制 ;4、检测系统： 检测器，控温装置 检测恒温箱中的温度，一般选择与柱温相同或略高于柱温。 5、记录系统： 放大器和记录器，数据处理装置。 ;三、气相色谱分析的理论基础; ; 分配系数K是由组分及固定液的热力学性质决定的，随柱温，柱压变化，与柱中气相、液相的体积无关。 当K=1时，组分在固定相和流动相中浓度相等； 当K1时，组分在固定相中的浓度大于在流动相中的浓度； 当K1时，组分在固定相中的浓度小于在流动相中的浓度。 ; 不同物质的分配系数相同时，它们不能分离。 色谱柱中不同组分能够分离的先决条件是其分配系数不等。 分配系数K小的组分：在气相中停留时间短，较早流出色谱柱。 分配系数大的组分：在气相中的浓度较小，移动速度慢，在柱中停留时间长，较迟流出色谱柱。 两组分分配系数相差越大，两峰分离的就越好。 ;2、气相色谱流出曲线和有关术语： ;（1）基线（base line） 当色谱柱中没有组分进入检测器时，在实验操作条件下，反应检测器系统噪声随时间变化的线称为基线。 （2）保留值（retention value） 表示试样中各组分在色谱柱中的滞留时间的数值，通常用时间或用将组分带处色谱柱所需载气的体积来表示。任何一种物质都有一定的保留值。 ;死时间（dead time） 指不被固定相吸附或溶解的气体（如空气、甲烷）从进样开始到柱后出现浓度最大值时所需时间。 保留时间（retention time）tR 指被测样品从进样开始到柱后出现浓度最大值时所需的时间O’B。 调整保留时间（adjusted retention time）tR’ tR’=tR-tm 某组分由于溶解或吸附与固定相，比不溶解或不被吸附的组分在色谱柱中多只溜的时间。;;保留体积（retention volume）VR VR= tRF0 载气流速大，保留时间相应降低，两者乘积仍为常数，因此VR与F0无关。 调整保留体积（adjusted retention volume）VR’ VR’=tR’F0 或 VR’=VR-Vm VR’与载气流速无关 ; 相对保留值（relative retention volume）r21 指某组分2的调整保留值与另一组分1的调整保留值之比。;相对保留值的优点是： 只要柱温，固定相不变，即使柱径，柱长，填充情况及流动相流速有所变化，r21值仍保持不变，（重要参数）相邻两组分的tR’相差越大，分离的越好，r21＝1两组分不能分离。;（3）区域宽度（peak width） i 标准偏差（standardard deviation）σ 即0.607倍峰高处色谱峰宽度的一半（图中EF） ii 半峰宽度（peak width at half-height）Y1/2 峰高一半处的宽度（GH）它与标准偏差的关系为：;iii 峰低宽度（peak width at base）Y 自色谱峰两侧的转折点所作切线在基线上的截距IJ与标准偏差的