高分子微乳液的制备课程设计.docVIP

1— 刖目 若两种或两种以上互不相溶的液体经混合乳化肜，分散液滴的直径分布在 5nm?lOOnm之间，则该体系称为微乳液。微乳液为透明分散体系，其形成与胶 朿的加溶作用有关，又称为“被溶胀的胶束溶液”或“胶束乳液”。简称微乳。 通常由油、水、表面活性剂、助表面活性剂和电解质等组成的透明或半透明的液 状稳定体系。分散相的质点小于0.1pm，甚至小到数十埃。其特点是分散相质点 大小在0.01?0.1，间，质点大小均匀，显微镜不可见；质点呈球状；微乳液呈 半透明至透明，热力学稳定，如果体系透明，流动性良好，且用离心机100g的 离心加速度分离五分钟不分层即可认为是微乳液;与汕、水在一定范岡内可混溶。 分散和为油、分散介质为水的体系称为O/W型微乳状液，反之则称为W/O型微 乳状液。微乳液一般需加较大景的表而活性剂，并需加入辅助表而活性剂（如极 性宥机物，一般为醇类）方能形成。 苯乙烯-丙烯酸酯微乳液（笨丙微乳液）是微乳液聚合中研究较多的体［14］，也 是有重要工业应用价值的I ?大非交联型乳液之一［5］。随着微乳液聚合研究的深入， 在微乳液聚合的机理及其应用方面得到了比较大的进展［6］。然而，与常规乳液聚 合比较，在所研究的微乳液聚合体系屮都存在单体含量低（＜10%）、乳化剂用 量高（＞10%）的缺陷，且大部分聚合体系使用助乳化剂，因而限制了其在工业 中的应用。0前，降低体系中乳化剂用量和提高固含量仍是微乳液聚合的研究热 点。木实验用改进的微乳液聚合工艺，进行苯乙烯/丙烯酸酯微乳液共聚反应，获 得了固含量达40%、乳化剂总用量分数为310 %、乳液粒径为3710mn的微乳 液。并研究了聚合方法、乳化剂、反应温度、单体滴加速度、搅拌强度等因素对 微乳液聚合的影响，探索了一条制备高固含量聚合物微胶乳的宥效途径。 微乳液起源 微乳液的概念是1959年由英W化学家J.H. Schulman提出来的，微乳液一 般是由表而活性剂、助表而活性剂、油与水等组分在适当比例K组成的无色、透 明、低粘度的热力学体系。由于其具有超低界血张力（10-6?10-7*111）和很 高的增溶能力（其增溶量可达60 %?70 %）的稳定热力学体系。 两种互不相溶的溶剂在表面活性剂的作用下形成乳液，在微泡中经成核、 聚结、团聚、热处理后得纳米粒子。其特点粒子的单分散和界面性好，II?VI族 半导体纳米粒子多用此法制备。 微乳液是热力学稳定、透明的水滴在油屮（W/O）或油滴在水屮（O/W）形 成的单分散体系，其微结构的粒径为5?70 nm，分为O/W型和W/O （反相胶 束）型两种，是表面活性剂分子在油/水界面形成的冇序组合体。1943年Schulman 等在乳状液屮滴加醇，首次制得Y透明或半透明、均匀并长期稳定的微乳液。1982 年Boutnonet等首先在W/O型微乳液的水核巾制备出Pt, Pd, Rh等金属闭簇 微粒，幵拓了一种新的纳米材料的制备方法。 微乳液通常由表面活性剂、助表面活性剂、溶剂和水（或水溶液）组成。在 此体系中，两种互不相溶的连续介质被表面活性剂双亲分子分割成微小空间形成 微型反应器，其大小可控制在纳米级范闱，反应物在体系屮反应生成固相粒子。 由于微乳液能对纳米材料的粒径和稳定性进行精确控制，限制了纳米粒子的成核、 生长、聚结、团聚等过程，从而形成的纳米粒子包裹冇一层表而活性剂，并冇一 定的凝聚态结构。 形成机理 常用的表而活性剂冇:双链离子型表而活性剂，如琥珀酸二辛酯磺酸（AOT）; 阴离子表面活性剂，如十二烷基磺酸钠（SDS）、十二烷基苯磺酸钠（DBS）;阳 离子表面活性剂，如十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）;非离+表面活性剂，如 TritonX系列（聚氣乙烯醚类）等。常用的溶剂为非极性溶剂，如烷烃或环烷烃 等。将油、表面活性剂、水（电解质水溶液）或助表面活性剂混合均匀，然后向 体系屮加入助表而活性剂或水（电解质水溶液），在一定配比范围内可形成澄清 透明的微乳液。Shinoda和Friberg认力微乳液是胀大的胶团。当表面活性剂水溶 液浓度大于临界胶束浓度值后，就会形成胶束，此时加入一定量的油（亦可以和 助表面活性剂一起加入），油就会被增溶，随着进入胶朿屮油量的增加，胶朿溶 胀微乳液，故称微乳液为胶闭乳状液。由于增溶是自发进行的，所以微乳化也是 自动发生的。微乳液的形成机理主耍包括以下几种［71。 2.1混合膜理论 Schulman和Prince认为微乳液足多相体系，它的形成足界?面增加的过税他 们从表而活性剂和助表而活性剂在油水界而上吸附形成作为第三相的混合膜出 发，认为氾合吸附膜的存在使油水界血张力讨降至超低值，W至瞬间达负值由于 负的界面张力不能存在，从而体系自发扩大界面形成微乳，界面张力升至平衡的 零或极小的止值因此微乳形成的条件是