物质结构2123共价键理论和分子结构21h2中的分子.pptxVIP

H2+相当于氢分子失去一个电子，所以是个三体问题，其坐标关系如下图所示。图中a、b代表两个氢核，其间距离为R，ra、rb代表电子与两个氢核的距离。 第二章 共价键理论和分子结构 §2-1 H2+中的分子轨道及其共价键本质定核近似和H2+的薛定谔方程原子单位单位长度：a0单位质量：me 单位电荷：e单位能量：27.2116ev单位角动量：h/2?…… 牛牛文库文档分享§2-1 H2+中的分子轨道及其共价键本质定核近似定义：指在研究分子问题时，把核视为固定不动，从而把电子和原 子核的运动分离开处理的一种近似。依据： M核? Me 且Ve ? V核 ( M核、Me 分别指原子核和电子的质量， V核、Ve指原子核和电子的运动速度）意义：因为核视为固定不动，故核的动能可以忽略，把电子视为处于固定的核势场中的运动，所有电子的总能量近似作为实际分子体系中相应的能量；且可以使本来有多核运动参与的复杂体系简化为仅在固定核势场中运动的电子体系。在考虑电子运动时，把核坐标当作固定参数、核间排斥能当作常数，从而使电子的运动与核运动分开，使体系的薛定谔方程简化，便于求其近似解。 牛牛文库文档分享§2-1 H2+中的分子轨道及其共价键本质按照定核近似，H2+的核间距可作为常数，核间排斥能成为恒值，这样电子在核势场中的哈密顿算符和薛定谔方程分别为 式中E近似地代表着H2+体系的能量，方程的每个解都代表