第03呢章化学反应系统热没力学习题及答案.docVIP

PAGE PAGE 16 第三章 化学反应系统热力学 习题及答案 §3.1 标准热化学数据（P126） 1. 所有单质的 (T)皆为零？为什么？试举例说明？ 答：所有处于标准态的稳定单质的 (T) 皆为零，因为由稳定单质生成稳定单质的状态未发生改变。如：单质碳有石墨和金刚石两种， (298.15K,石墨)=0，而 (298.15K,金刚石)=2.9 kJ·mol-1 (课本522页)，从石墨到金刚石状态要发生改变，即要发生相变，所以 (298.15K,金刚石)不等于零。 2. 化合物的标准生成热(焓)定义成：“由稳定单质在298.15K和100KPa下反应生成1mol化合物的反应热”是否准确？为什么？ 答：标准生成热(焓)的定义应为：单独处于各自标准态下，温度为T的稳定单质生成单独处于标准态下、温度为T的1mol化合物B过程的焓变。此定义中（1）强调压力为一个标准大气压，而不强调温度；（2）变化前后都单独处于标准态。 3. 一定温度、压力下，发生单位化学反应过程中系统与环境交换的热Qp与化学反应摩尔焓变是否相同？为什么？ 答： 等压不作其他功时（W’=0），数值上Qp=。但Qp 是过程量，与具体的过程有关；而是状态函数，与过程无关，对一定的化学反应有固定的数值。如将一个化学反应至于一个绝热系统中，Qp为零，但有确定的数值。 §3.2 化学反应热力学函数改变值的计算（P131） 1. (T)、(T)、(B,相态,T)各自的含义是什么？ 答：(T)： 温度为T，压力为Pθ，发生单位反应的ΔG； (T)：温度为T，压力为P，发生单位反应的ΔG； (B,相态,T)：温度为T，压力为Pθ，由各自处于标准状态下的稳定单质，生成处于标准态1mol化合物反应的ΔG。 2. 25℃时，H2O(l)及H2O(g)的标准摩尔生成焓分别为-285.838 kJ mol-1及-241.825 kJ mol-1。计算水在25℃时的气化焓。 解：Hm=ΔfHmθ(H2O,g)- ΔfHmθ(H2O,l)=-241.825-(-285.838)=44.01 kJ·mol-1 3．用热化学数据计算下列单位反应的热效应(298.15K)。 (1) 2CaO(s)+5C(s,石墨)→2CaC2(s)+CO2(g) (2) C2H2(g)+H2O(l)→CH3CHO(g) (3) CH3OH(l)+O2(g)→HCHO(g)+H2O(l) 解： (1) 2CaO(s)+5C(s,石墨)→2CaC2(s)+CO2(g) ΔfHmθ(kJ·mol-1)： -635.09 0 59.8 -393.509 ΔrHmθ(298.15K)=2ΔfHmθ(CaC2(s)) + ΔfHmθ(CO2(g)) - 2ΔfHmθ(CaO(s)) - 5ΔfHmθ(C(s)) =[2×(-59.8)+(-393.509)] - 2×(-635.09) - 0=757.07 kJ·mol-1 (2) C2H2(g)+H2O(l)→CH3CHO(g) ΔcHmθ(kJ·mol-1)： -1300 0 -1193 ΔrHmθ(298.15K)= ΔcHmθ(C2H2(g))+ ΔcHmθ(H2O(l))- ΔcHmθ(CH3CHO(g)) =-1300-(-1193)=-107 kJ·mol-1 注：C2H2(g)和CH3CHO(g)的ΔcHmθ数值本书未给出，是从其它物理化学书中查到的。 (3) CH3OH(l)+O2(g)→HCHO(g)+H2O(l) ΔfHmθ(298.15K)： -238.66 0 -115.9 -285.83 ΔrHmθ(298.15K)=ΔfHmθ(HCHO(g))+ΔfHmθ(H2O(l))-ΔfHmθ(CH3OH(l))-(1/2)ΔfHmθ(O2(g)) =-115.9+(-285.83)-(-238.66)= -163.16 kJmol-1 4．利用附录表中 (B,相态,298.15 K)数据，计算下列反应的 (298.15K)及 (298.15K)。假定反应中各气体物质可视为理想气体。 (1) H2S(g) + 3/2O2(g) → H2O(l) + SO2(g) (2) CO(g) + 2H2(g) → CH3OH (l) (3) Fe2O3(s) + 2Al(s) →Al2O3(α) + 2Fe (s) 解：=+ΣνB(g)RT。 【因为H=U+PV，ΔH=ΔU+Δ(PV)=ΔU+Δ(ngRT)= ΔU+RTΔng，对一定温度压力下的化学反应则有：=+ ΣνB(g)RT】