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环境空气 硫酸盐化速率的测定 （rate determination of vitriolization） 二氧化铅法 lead dioxide method ） 硫酸盐化速率简介 由于工业和家庭排放物中的一些含硫污染物，如SO2、H2S、H2SO4等，经过一系列氧化演变过程，最终形成危害更大的硫酸雾和硫酸盐雾。大气中硫化物这种演变过程称为硫酸盐化速率。测定硫酸盐化速率可以反映出城市大气污染的相对程度 用二氧化铅法（即二氧化铅烛法）测定大气的总硫酸盐化作用，自1934年在英国首先提出，目前仍在各国被广泛采用。方法不需采样动力，简便易行，取样时间长， 是一个污染累积数据，其测定结果能较好地反映出采样地区的污染趋势。此方法所提供的数据，在不同地区及长时间的测定 观察，所得到的结果是可以互相比较的。缺点是测定结果为相对值，系以mg（SO2）/[100cm2（PbO2）·d]表示。而不是国家卫生标准中所规定的用mg/m3。 1 范围 2 原理 3 试剂 4 仪器 5 采样 6 操作步骤 7 结果计算 8 说明 适用范围 本法为测定硫酸盐化速率的二氧化铅法。 检出限为： 0.05mg（SO3）/[100cm2（PbO2）·d]。 原理 空气中二氧化硫、硫酸酸雾、硫化氢等与二氧化铅反应生成硫酸铅、再与氯化钡作 用形成硫酸钡沉淀，用重量法测定。其结果是以每日在100cm2面积的二氧化铅涂层上所含三氧化硫毫克数表示。 试剂 3.1 二氧化铅*（PbO2）：用时要仔细研磨，平时应密封保存。 （*为减少误差，在工作中，尽量一次购置较多量的同一批号的二氧化铅，供较长期使用，若有困难，则应贮存一定量的二氧化铅作标准，以便通过实验求得与新批号二氧化铅间的相关系数。） 3.2 黄蓍胶乙醇溶液：称量2g黄蓍胶（选用优级纯粉末）溶于10mL 95％乙醇，搅拌成均匀浆状后，并在不断搅拌下加入150mL 水（配制中在加乙醇溶解时，一定要充分搅拌，使成均匀浆状后再加水混匀）。 3.3 碳酸钠溶液：称量50g无水碳酸钠溶于水中，加水至1L。 3.4 （1＋1）盐酸溶液。 ? 3.5 ： 100g 氯化钡溶液 称量 氯化钡 （BaCl2·2H2O）溶于水中，加水至1L。 3.6 甲基橙指示剂：称量0.1g甲基橙，加水溶解并稀释至100mL。 3.7 10g/L硝酸银溶液：贮于棕色滴瓶中。 3.8 湿球纱布。 3.9 二氧化铅瓷管：应在采样前二天制备好（用过的瓷管要放入2mol/L盐酸溶液中浸泡、洗净、烘干后，再用）。 3.9.1 将100×100mm湿球纱布整齐地缠在素烧陶瓷管上，用毛笔均匀地刷上一层黄蓍胶乙醇溶液（约4mL），自然晾干。 3.9.2 称量4g二氧化铅置于小研钵中，加入 4mL黄蓍胶乙醇溶液。研细并调成均匀糊状物。然后用毛笔将糊状物涂到瓷管的纱布上，涂布面积约为100cm2。注意涂层的厚薄均匀及边沿的整齐。 3.9.3 于室温下晾干，再移入干燥器中（避免日光直射），放置至少36h后才能使用。外观二氧化铅涂层不应有龟裂或剥落现象 二氧化铅瓷管 仪器 4.1 素烧陶瓷管：外径31mm，长150mm， 外壁上二氧化铅涂层长100mm。见图1。 4.2 玻璃砂芯坩埚：G4型。测定用过的玻璃过滤坩埚，先倒出硫酸钡沉淀，用温热的乙二胺四乙酸二钠盐（EDTA）-氨溶液浸泡、洗净，烘干备用。 4.3 百叶箱：规格20×20×20cm3 4.4 分析天平：感量0.1mg。 采样 在现场从密闭的容器中取出制备好的二氧化铅瓷管，安放在百叶箱中心，暴露采样 一个月。设点要求和取样时间与灰尘自然沉降量采样相同。收样时，应将样品瓷管放在密闭容器中，带回实验室。在运送过程中还应注意将样品瓷管悬空固定放置，以免二氧化铅涂层面被摩擦脱落。 操作步骤 6.1 样品处理 采样后，准确测量瓷管上二氧化铅的涂布面积。然后将二氧化铅瓷管放入500mL烧杯中，用少量碳酸钠溶液淋湿涂层，用镊子取下纱布，再用装 在洗瓶中的碳酸钠溶液冲净瓷管，并使总体积为 100mL，搅拌，盖上表面皿放置过夜，或在经常搅拌下放置4h。将烧杯放在沸水浴或电热板上加热1h，不时搅拌并补充水，使体积保持60～80mL。趁热用中速滤纸过滤，以倾注法用热水洗涤沉淀5～6次，滤液及洗液总体积150～280mL， 即为样品溶液。 6 . 2 样品测定 在样品溶液中加2～3滴甲基橙指示剂，滴加（1＋1）盐酸溶液中和，为防止溶液溅出，应盖上表面皿，从烧杯嘴处滴加盐酸至溶液呈红色，再多加0.5mL（1＋1）盐酸溶液。放在沸水浴中加热，驱除二氧化碳，至不再产生气泡为止。取下表面皿，用少量水冲洗表面皿。 加热浓缩至溶液体积约为100mL；取下，趁热在不断搅拌下，逐滴加入约5mL氯化钡溶液，至硫酸钡沉淀完全，再置于水浴上搅拌加热10min。待