第9章__放射性核素的制备.ppt

9.5放射分析技术及其应用 （1）同位素稀释法 同位素稀释分析法是将待测元素与放射性同位素示踪剂充分混合，然后分离出一部分纯净待测样品，测其比活度，由比活度的变化来算出待测元素的含量。 这种方法常用来测定不易分离的组份的含量。 有正稀释法、反稀释法及亚化学计量稀释法。 1）正稀释法 也称直接稀释法。它是将一种比活度和质量已知的放射性核素或其标记化合物作为标准物加到含该放射性核素的稳定同位素或其化合物的待测物中，混合均匀后分离提出其中的一部分，然后测其比活度。 mx=m0(s0/sd-1) M0、mx分别为引入的标准物和待测物的质量； s0、sd分别为标准物和稀释后化合物的比活度。 当mx ＞＞M0时， 2）反稀释法 是将一种质量为M0的稳定同位素加到含有其放射性同位素（比活度为s0 ）的待测样品之中，混合均匀后分离提纯一部分化合物，再测其比活度sd，并由此计算出待测样品中原有的放射性同位素的质量mx： 例 用反稀释法稀释含137Cs的待测样品，已知137Cs的 T1/2为30.17a，K值为1.32×1016，将质量为10mg铯稳定同位素加到待测样品中，混合均匀后分离提纯一部分混合物，测其比活度 ，则待测样品中的137Cs的质量为多少mg？ 解： 3）亚化学计量稀释法 反应式：A+B→AB 式中，A为被分离或分析的对象， B是为了分离或分析而加入的试剂。 当B试剂相对于A来说化学计量不足时 （A 》B），即为亚化学计量。 使用该方法做为定量分析方法,要满足两个条件： 1 分离试剂必须定量地消耗在所测定的元素上； 2 必须采用某种分离方法使被测元素的已经反应部分与尚未反应部分分离开来。 对于放射分析来说，亚化学计量稀释法即用少于化学计算量的两份相等的分离试剂，分别从放射性标准物溶液和从经过同位素稀释后样品溶液中分离出质量相等的化合物，这样它们的比活度之比 就等于其活度之比 ，则9.2式就可改为： 同位素稀释法的最大优点是不需定量分离被测物，这可避免在分离提纯过程中由于化合物的回收率低而造成的误差。 例题：用亚化学计量进行测定时，已知引入标准物的质量为30.0mg，从放射性标准溶液中和从经同位素稀释后的样品中分离提纯的化合物的放射性计数分别为1200和60cpm，求待测物的质量为多少？ 解：M0=30.0mg, mx=m0 (A0/Ad-1 )=30.0(1200/60-1)=570.0mg （2）活化分析法 是经过核反应，把原来没有放射性或放射性不易被测量的样品中的被测核素变成具有特征放射性的产物，然后可以通过测定其射线能量和半衰期进行定性鉴定，通过测定射线强度作定量分析。 分两步： 活化：将含待测核素的样品经n，p，d，α或γ等粒子或射线的照射，发生核反应，使其转化为适宜于射线测量的放射性核素； 分析：常采用相对法来测定样品中微量核素的含量，即将标准样品和待测样品在相同条件下进行照射，化学处理和放射性测量，然后按下式进行计算： 1）中子活化分析 测量中子与样品中待测核素发生核反应所产生的放射性核素来测定该核素含量的一种方法。 常用的有热中子活化分析（以反应堆为中子源，利用(n,γ)反应对核素进行活化） 快中子活化分析(以同位素中子源、中子发生器和加速器为活化源，利用(n,p)、(n,α)、(n,2n)等核反应进行活化)。 2）带电粒子活化分析 测量带电粒子与样品中待测核素发生核反应所产生的放射性核素来测定元素含量的一种方法。 3）活化分析的应用 活化分析已成功地应用于生命科学。用于测量微量元素等。 （3）X射线荧光分析法 有波长色散和能量色散两种方式。 能量色散X射线荧光分析法是利用一定能量的粒子使样品中待测元素的原子激发，并发出特征X射线荧光，然后根据不同元素发出特征X射线的能量不同，且元素的含量与X射线强度在一定条件下成正比的原理，通过X射线谱仪测量其能谱和强度，可确定待测元素的种类和含量。 例 在活化分析中，含微量氯的物质在 1012中子/（cm2·s）通量密度下辐照5h，辐照结束5h后，测得38Cl的活度为2.33×104Bq，则LiCl中氯含量为多少g？已知其核反应式为：