第八章 金属的结构和性质.ppt

2．电子化合物 过渡金属原子与周期表右半部的金属原子形成的合金体系，通常其结构型式取决于每个原子平均摊到的价电子数，故称为电子化合物。 在计算价电子数时，Ⅷ族元素价电子数为0；Cu，Ag，Au为1；Zn，Cd，Hg为2；Al，In，Ga为3；Si，Ge，Sn，Pb为4。 Hume-Rothery(休姆-罗瑟里)首先提出这些复杂的电子化合物物相可以按照它们的价电子数和原子数之比来判断它的结构。 每个原子的价电子数与合金的结构 拉弗斯（Laves）相是由两种金属A和B组成的AB2合金，是金属化合物中的一种典型结构，有三种类型：MgCu2型、MgZn2型、MgNi2型。在较常见的125种AB2型化合物中有82种属于Laves相。 MgCu2型为立方面心点阵，晶胞中有24个原子，Mg原子作类似金刚石的排列，4个Cu原子形成四面体，相互之间共用顶点连接起来，排布在Mg原子的空隙中，如图所示。 3．Laves相合金 在晶胞中，Mg原子放置在晶胞的棱心、体心和体对角线的1/4(或3/4)等空隙处，这时Mg原子的排列也和金刚石结构中的C原子相同。在此结构中，Mg原子的配位为4Mg+12Cu，Cu原子的配位为6Mg+6Cu，所以是一个高配位结构。 就是金属跟硼、碳、氮等元素形成的化合物。这类化合物中金属原子作密堆积结构，而硼、碳、氮等较小的非金属原子填入间隙之中，形成间隙化合物或间隙固溶体。 8.4.3 金属间隙化合物的结构 不论纯金属本身的结构型式如何，大多数间隙化合物采取NaCl型结构； 具有比母体金属高得多的熔点和硬度； 填隙原子和金属原子间存在共价键，但仍有良好的导电性和金属光泽。 这类化合物有着下列共同的特征： 过渡金属元素与非金属元素（H、N、C、B、Si等）形成的金属间隙化合物，晶体结构大多由几何因素决定。 这些非金属元素的原子半径较小，当他们与金属元素半径比小于0.59时，即形成间隙化合物。金属原子作某种堆积，非金属原子填充在间隙中，过渡金属氢化物、氮化物，半径比都小于0.59，形成简单间隙化合物。过渡金属碳化物，则处于边缘情况，有些形成简单间隙化合物，有些形成复杂晶体结构。 Fe3C就是后者的典型例子。金属硼化物比较特殊，一般形成链状或网状排列复杂结构。 NaCl型：ZrN、SeN、TiN、VN、CrN、ZrC、TiC、TaC、VC、ZrH、TiH 六方密堆：Fe2N、Cr2N、Mn2N、Mo2C、Ta2C、Zr2H2、Ta2H2、Ti2H 立方结构：Pd2H、W2N、Mo2N 间隙化合物可分为以下几类： 一些关于表面结构的知识： 表面并不是光滑的； 表面原子有着多种不同的周围环境：如附加原子、台阶附加原子、单原子台阶、平台、平台空位、扭接原子等； 不同环境的原子配位数不同，它们的化学行为不同。 8.5 固体表面的结构和性质 场离子显微镜(FIM) 低能电子衍射(LEED) 紫外光电子能谱(UPS) X射线光电子能谱(XPS) 俄歇电子谱(AES) 离子散射谱(ISS) 电子能量损失谱(EELS) 研究固体表面的组成和结构的常见方法： 作 业 8.10，8.15，8.16，8.19 密堆积层间的两类空隙 A 四面体空隙: 一层的三个球与上或下层密堆积的球间的空隙。 B 八面体空隙：一层的三个球与错位排列的另一层三个球间的空隙。 A 四面体空隙: 一层的三个球与上或下层密堆积的球间的空隙。 B 八面体空隙： 一层的三个球与错位排列的另一层三个球间的空隙。 1个六方密堆晶胞包含两个球，共有2个八面体空隙与4个四面体空隙，上层3个顶点位置的圆球与中层3个圆球构成一个八面体，中层3个圆球与下面3个顶点构成另一个八面体空隙。 A4 金刚石型结构 A4中原子以四面体键相连. 晶胞中虽然都是同种原子，但所处的环境不同(球棍图中用两色颜色来区分). 一个浅蓝色球与一个深蓝色球共同构成一个结构基元. A4 空间利用率的计算 小结: 几种典型的金属单质晶体结构 8.3 金属单质的结构 8.3.1 金属单质的结构概况 金属元素中具有面心立方，密集六方和体心立方三种典型结构的金属占了绝大多数。许多金属中存在多种结构转变现象，这说明三种结构之间能量差异不大。 碱金属一般具有体心立方结构（A2），但在低温时可转变为密堆六方。碱土金属大多是密堆六方结构（A3）。过渡金属d壳层电子半满以上的，一般是面心立方（A1），d壳层未半满的，大多是体心立方结构（A2）。比较