沉淀平衡和沉淀分析法.pptVIP

Inorganic。Sjtu.edu 习题 p312～313：2、3、5～7、9、10、14～16。 * * * 沉淀平衡和沉淀分析法 学习要求 掌握溶度积概念，并应用此概念判断沉淀的生成和溶解； 掌握沉淀生成及沉淀溶解的基本方法。 掌握常见的沉淀滴定法（银量法）。 本章要点 溶度积与溶解度*： 溶度积规则； 溶度积与溶解度的关系。 沉淀平衡及沉淀平衡的移动： 同离子效应*，盐效应，酸效应*； 沉淀滴定法： 滴定体系的选择原则*； 莫尔法*： 佛尔哈德法及应用*； 法扬司法及吸附指示剂。（自学） 9.1 溶度积和溶解度 9.1.1 溶度积常数 AmBn(s) mAn＋(aq) + nBm－(aq) 在一定温度下，难溶电解质的饱和溶液中，各离子浓度的幂次方乘积为一常数。 与其他平衡常数一样， 与温度和物质本性有关而与离子浓度无关。在实际应用中常采用25℃时溶度积的数值。 溶解度： 定义：在100g溶剂中，达到饱和时所加入的溶质的克数。 溶解度表示物质的溶解能力，它是随其它离子存在的情况不同而改变； 溶度积反映了难溶电解质的固体和溶解离子间的浓度关系，即在一定条件下，是一常数。 9.1.2 溶度积和溶解度的关系 1、AB型难溶电解质： s＝ 2、A2B(AB2)型难溶电解质 3、A3B(AB3)型难溶电解质 s＝ Kθsp和溶解度s之间的换算关系 此种算法，不适用于显著水解的难溶电解质（如Al2S3……等） 不适用于难溶的弱电解质以及某些易于在溶液中以离子对形式存在的难溶电解质。 对于同一类型的难溶电解质（AgX)等，在相同温度下，Ksp越大，溶解度也越大；反之，则越小。 对于不同类型的难溶电解质（AgCl、Ag2CrO4）不能用Ksp直接比较其溶解度的大小。 换算方法的局限性 9.2 沉淀和溶解平衡的移动 溶度积规则 我们通过Qc和的大小比较来讨论平衡移动的规律。 Qc＞ 时，生成沉淀，为过饱和溶液； Qc＜ 时，无沉淀生成或沉淀溶解，对应的是不饱和溶液； Qc＝ 时，建立平衡体系，饱和溶液（动态平衡） 溶度积原理示意图 A salt precipitates if Qsp is greater than or equal to Ksp. 9.2.1 沉淀的生成 根据溶度积规则，反应商Q＞ 时就会有沉淀生成。常用的方式有： ?加入沉淀剂 在 2.0L SO42－ 浓度为0.000100mol/L 的溶液中，加入多少物质的量Pb2+，可使PbSO4沉淀析出后，溶液中尚余0.001molPb2+？ Ksp，PbSO4 ＝1.8×10－8。 沉淀的生成（续） ?控制酸度 计算欲使0.01mol/LFe3＋开始沉淀和沉淀完全时的pH值。Ksp＝4.0×10－38。p290 10ml 0.20mol/L MgCl2和10ml 0.20mol/L NH3·H2O混合，有无Mg(OH)2沉淀产生？至少要加多少固体NH4Cl才不至于生成Mg(OH)2沉淀？已知：Ksp，Mg(OH)2＝1.8×10－11 ，Kb＝1.76×10－5 9.2.2 沉淀的溶解 ?通过生成弱电解质使沉淀溶解 M(OH)n、MS、MCO3沉淀的溶解有规律可循。 Example 计算溶解0.010mol/LCuS所需的盐酸浓度。从计算结果说明，盐酸能否溶解CuS？Ksp，CuS＝1.27×10－36；KH2S＝9.23×10－22。 向1升含有1.0×10－6MCd2+离子的溶液中通入H2S直至饱和，使CdS沉淀。在沉淀过程中H＋离子浓度保持0.2M，问有多少克CdS沉淀生成？Ksp＝1.4×10－29，KH2S＝9.23×10－22。 ?通过氧化还原反应使沉淀溶解 3CuS ＋ 2NO3－ ＋ 8H+ → 3Cu2+＋ 2NO↑ ＋ 3S↓＋ 4H2O ?生成配合物使沉淀溶解 沉淀的溶解（续） 9.2.3 分步沉淀 定义：在混合离子中滴加沉淀剂时，溶解度小的离子先沉淀，溶解度大的后沉淀，这种先后沉淀的现象称为分步沉淀。 对于同一类型的难溶电解质溶度积相差越大，利用分步沉淀分离得越好； 分步沉淀的次序还与溶液中相应的离子浓度有关。 例如：现有1.0mol/LNiSO4溶液，其中混有少量Fe3＋杂质，问应如何控制pH值，才能达到除去Fe3＋杂质的目的？p293类似。 已知：Ksp，Fe(OH)3＝4.0×10－38， Ksp，Ni(OH)2＝2.0×