pocop镍钳形配合物的合成反应性能及其在催化还原二氧化碳中的应用无机化学专业论文.docxVIP

more more sterically accessible nickel center．The thiolate complexes are highly efficient in catalytic carbon dioxide hydroboration and methanol generation．A turnover frequency(TOF) of 21 42 h_1 was observed at room temperature and under 1 atm of C02．Up to date this iS the most efficient homogeneous catalytic carbon dioxide hydroboration and methanol generation process under mild condition． In summary，we have synthesized a series of pincer ligated nickel complexes and studied their structure characteristics，reactivity and catalytic application in carbon dioxide reaction． The results obtained in this work are of great importance to pincer complex chemistry as well as carbon dioxide reaction and methanl generation． KEY WORDS：Pincer Ligated Complex,Nickel，Catalytic Carbon Dioxide Reduction IV 万方数据 目录摘要 目录 摘要 I ABSTRACT ． ． ．．． ．．．． ．．III 第一章前言 ．．1 1．1引言 一l 1．2 POCOP．Ni配合物简介 3 1．2．1 POCOP-Ni配合物合成 ．4 1．2．2 POCOP．Ni配合物反应 一8 1．3钳形配合物在催化中的应用 13 1．3．1 C—S耦合 一13 1．3．2 C02的还原 15 1．3．3醛和酮的硅氢加成反应 ．．16 1．3．4 C—C偶联反应 17 第二章研究内容及实验方法 19 2．1研究内容和意义 19 2,2实验方法 20 2．2．1实验条件 ．．20 2．2．2实验试剂 一20 2．2．3实验仪器及数据测试 。21 第三章镍钳形异硫氰酸根和叠氮配合物的合成、表征及反应性能研究 23 3．1前言 23 3．2镍钳形氯化物的合成及表征 ．23 3．3镍钳形异硫氰酸根和叠氮配合物合成和表征 25 3．3．1配合物2aa-2bc的合成 25 3．3．2配合物3aa-3bc的合成 28 3。3．3配合物2aa-3bc的表征及分析 31 3．4[4-Z一2，6一(R2PO)2C6H2]Nix的反应性能研究 44 3．4．1配合物2aa-3bc的反应性能研究 44 3．4．2配合物2aa-3bc的热力学稳定性的研究 46 V 万方数据 3．5本章小结 3．5本章小结 ．．48 第四章镍钳形硫醇配合物的合成、表征及催化还原C02 49 4．1前言 ．49 4．2镍钳形硫醇配合物的合成与表征 ．50 4．2．1镍钳形硫醇配合物的合成 50 4．2．2镍钳形硫醇配合物的表征 ．．51 4．3镍钳形硫醇配合物催化还原C02 55 4．4本章小结 72 第五章结论与展望 73 参考文献 75 致谢 ．83 攻读学位期间发表的学术论文目录 一85 独创性声明 一87 关于论文使用授权的说明 ．．87 VI 万方数据 第一章前言第一章前言 第一章前言 第一章前言 1．1引言 石油、天然气及煤等不可再生的自然资源的储量极其有限，而随着世界人口的增长 和发展中国家人民生活条件的改善，人类对能源的需求大幅度增加，世界将不可避免地 面临能源危机。因此，开发新型能源是当代科学家所面临的首要任务之一。 自工业革命以来，随着人口的急剧增长、工业的迅速发展，大气的温室气体不断增 加，引起了一系列恶劣的环境问题，给人类的生产生活造成了严重的影响，引起了世界 各国的关注。二氧化碳是温室气体的主要成分，为了抑制温室效应，降低空气中二氧化 碳的浓度成为了解决环境危机的关键问题。一方面，减少工业废气和汽车尾气的排放， 寻找清洁能源，抑制二氧化碳的增加；另一方面，有效的将二氧化碳转化成高分予聚合 物、化学试剂，燃料等物质，这些物质可以用来作为生物降解材料、合成增值产品，储 存能源等‘H】，因此，在化学研究过程中，