实验醋酸乙烯乳液聚合.docVIP

实验三：醋酸乙烯乳液聚合 一、 实验目的 1v 了解乳液聚合的特点、配方及各组分所起作用。 2、掌握聚醋酸乙烯酯胶乳的制备方法及用途。 二、 实验原理 单体在水相介质中，由乳化剂分散成乳液状态进行的聚合，称乳液聚合。其主要成份是 单休、水、引发剂和乳化剂。引发剂常采用水溶性引发剂。乳化剂是乳液聚合的重要组份, 它可以使互不相溶的油?水两相，转变为相当稳定难以分层的乳浊液。乳化剂分子一般由亲 水的极性基团和疏水的非极性基团构成，根据极性基团的性质可以将乳化剂分为阳离子型、 阴离子型、两性和非离子型四类。当乳化剂分子在水相中达到一定浓度，即到达临界胶束浓 度（CMC ）值后，体系开始出现胶束。胶束是乳液聚合的主要场所，发生聚合后的胶束 称作为乳胶粒。随着反应的进行，乳胶粒数不断增加，胶束消失，乳胶粒数恒定，由单体液 滴提供单体在乳胶粒内进行反应。此时，由于乳胶粒内单体浓度恒定，聚合速率恒定。到单 体液滴消失后，随乳胶粒内单休浓度的减少而速率下降。 乳液聚合的反应机理不同于一般的自由基聚合，其聚合速率及聚合度式可表示如下： :吟[M] 务 阿- 式中N为乳胶粒数，Na是阿佛加德罗常数。由此可见，聚合速率与引发速率无关，而 取决于乳胶粒数。乳胶粒数的多少与乳化剂浓度有关。增加乳化剂浓度，即增加乳胶粒数, 可以同时提高聚合速度和分子量。而在本休、溶液和悬浮聚合中，使聚合速率提高的一些因 素，往往使分子量降低。所以乳液聚合具有聚合速率快、分子量髙的优点。乳液聚合在工业 生产中的应用也非常广泛。 醋酸乙烯酯(VAc )的乳液聚合机理与一般乳液聚合相同。采用水溶性的过硫酸盐为引 发剂，为使反应平稳进行，单体和引发剂均需分批加入。聚合中常用的乳化剂是聚乙烯醇 (PVA ) o实验中还常采用两种乳化剂合并使用，其乳化效果和稳定性比单独使用一种好。 本实验采用PVA?仃88和OP/0两种乳化剂。 1、链的引发： 0C——2NH4 0 C—— 2NH4—O—S—O* nh4—o—s—d+ nh4—o—s—d+ ch2=ch- 4 { c=o ch3 o 3 一一 H IoICIC 链的增长: NH—O —CH +?c = och3 NH—O — CH + ? c = o ch3 nCH CH NH4 o —s —o—[CH CH]n—CH2 O ch3ch ch3 3、链的终止: - O 3H clol?cH==ch - O 3 H clol?cH==ch3 CIOICIC +=0H3 CIOICIC H-=OH3 cIOICIC (pH—CH2 O I c=o ch3 CH—CH + 0Ic=oICH3 CH0 H = H ? clol?c + O 3 H - H ■ CIOIO-C 实验仪器及设备 仁四口瓶（250ml） 2、滴液漏斗（125ml） 3、球形冷凝器（30cm ） 4、温度计（100°C ） 5、搅拌封6、搅拌马达7、搅拌器（浆式）8、水浴锅 四、 实验药品 仁醋酸乙烯（工业品34克）2、聚乙烯醇（醇解度88%的10%水溶液37.5克）3、 过硫酸鞍（化学纯0.4克）4、蒸憎水（44毫升）5、OP-10 0.3克 五、 实验步骤 安装仪器 2、在四口瓶中加入聚乙烯醇的40%水溶液37.5克（重量），乳化剂OPJO 0.3克，蒸 憎水44克。 3、开动搅拌，用水浴加热至65°C ,加入第一批引发剂（将0.1克引发剂溶于3ml蒸tg 水中加入1ml）,待完全溶解后用滴液漏斗滴加醋酸乙烯，调节滴加速度先慢后快温度慢慢 升至70°C ,在70±1乜反应；一小时后加入第二批引发剂1ml ;再过一小 时后加入第三批引发剂1ml ,在二小时内将34克单 体加完。 4、在70 - 72°C保温40分钟，缓慢升温到75°C ,保持40分钟，再缓慢升温至78°C , 保持10分钟，再缓慢升温至80°C ,保持10分钟。 5、撒掉水浴，自然冷却到40°C,停止搅拌，出料。 6、测含固量：取2克乳浊液（精确到0.002克）置于烘至恒重的玻璃表皿上，放于100°C 烘箱中烘至恒重计算含固量（约4小时\ 干燥后样品重 x100%含固盘= x100% 干燥前样品重 含固量X产品量■聚乙烯醇量转化率二x100% 含固量 X产品量■聚乙烯醇量 转化率二 x100% 单体重量 注：配制10%聚乙烯醇水溶液的方法: 将3.75克醇解度为88%的聚乙烯醇溶解在34毫升水中，最好先浸泡一段时间，然后 在沸水中完全溶解。 六、实验注意事项 按要求严格控制滴加速度，如果开始阶段滴加过快，乳液中出现块状物，使实验失败。 严格控制搅拌速度，否则将使料液乳化不完全。 滴加单休时，温度控制在70±1°C ,温度过高使单体损失。 七、思考题 1） 比较乳液聚合、溶液聚合、