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第二章 材料中的晶体结构 第一节 晶体基础知识 一、原子的排列方式 二、晶格与晶胞 二、晶格与晶胞 三、晶系 三、晶系 第二节 晶向与晶面指数 一、晶向与立方晶系晶向指数 二、晶面与立方晶系晶面指数 二、晶面与立方晶系晶面指数 三、六方晶系晶面与晶向指数 三、六方晶系晶面与晶向指数 三、六方晶系晶面与晶向指数 三、其他晶体学概念 三、其他晶体学概念 三、其他晶体学概念 第三节 纯金属常见的晶体结构 一、面心立方 面心立方中原子排列 面心立方中的间隙 二、体心立方 体心立方中原子排列 体心立方中的间隙 三、密堆六方 密堆六方中的间隙 四、其他晶体结构 四、其他晶体结构 五、其他概念 2.3.2 内在因素对晶体结构的影响 1.离子半径(质点的相对大小) 2.晶体中质点的堆积 3.配位数与配位多面体 正离子配位数与正、负离子半径比之间的关系 晶体结构中正、负离子的配位数的大小由结构中正、负离子半径的比值来决定，根据几何关系可以计算出正离子配位数与正、负离子半径比之间的关系。因此，如果知道了晶体结构是由何种离子构成的，则从r＋/r－比值就可以确定正离子的配位数及其配位多面体的结构。 4. ?-ZnS（六方ZnS、纤锌矿）型结构 处在周期表中间位置的一些具有3，4，5个价电子的元素，距表中惰性元素的距离相当，获得和丢失电子的能力相近，原子既可以获得电子变为负离子，也可以丢失电子变为正离子。 当这些元素的原子之间或与周期表中位置相近的元素原子形成分子或晶体时，以共用价电子形成稳定的电子满壳层的结合方式。被共用的价电子同时属于两个相邻的原子，使它们的最外层均为电子满壳层。 一般两个相邻原子只能共用一对电子，故一个原子的共价键数，即与它共价结合的原子数最多只能等于8-N，N表示这个原子最外层的电子数。所以共价键具有明显的饱和性。 另外，在共价晶体中，原子以一定的角度相邻接，各键之间有确定的方位，因此共价键有强烈的方向性。 由于共价镕的饱和性和方向性特点，使共价键晶体中原子的配位数要比离子型晶体和金属型晶体的小。 共价键的结合力通常要比离子键强，所以共价晶体具有强度高、硬度高、脆性大、熔点高,沸点高和挥发性低等特性，结构也比较稳定。由于相邻原子所共用的电子不能自由运动，故共价晶体的导电能力较差。 金刚石是最典型的共价晶体，上图表示了它的结合情况，碳的四个价电子分别与其周围的四个碳原子组成四个公用电子时，达到八个电子的稳定结构，形成四个共价键。构成正四面体结构：一个碳原子在中心．与它共价的四个碳原子在四个顶角上，故其配位数为4。 金刚石属立方晶系，面心立方点阵。 也可以看作是由两个面心立方点阵沿着体对角线方向相对位移了体对角线长度的1／4后构成的。 3． SiO2晶型（AB2型） 白硅石(SiO2) 是典型的AB2型共价键晶体。如图2—26所示，Si原子与金刚石中碳原子的排列方式相同，只是在每两个相邻的Si原子中间有一个氧原子。硅的配位数为4．氧的配位数为2。 离子晶体材料： 一个离子周围与它直接相邻结合的所有异号离子个数，常称为离子配位数。8、6、4 配位数 2.3.4 典型离子晶体结构 要求: 无机材料典型的晶体结构类型 晶胞分析和描述 同晶型典型物质及特性 熟记几个典型晶体结构图 1. NaCl 型结构 以氯化钠作为这类结构的代表 化学式NaCl 立方晶系 基本格子为立方面心格子 ao = 0.563 nm Cl——面心立方 Na——八面体间隙（面心立方） Na+:Cl- ＝6:6 rNa/rCl = 0.102/0.181 = 0.56 ?（0.414~0.732） 阳离子填充在八面体空隙中 正、负离子的配位数都是 6 图3-23 NaCl 晶体结构 2. CsCl型结构 氯化铯（CsCl） 立方晶系 简单（原始）立方格子 ao = 0.411nm 简单立方 八面体间隙 简单立方 Cs:Cl=8:8 3. ?-ZnS（立方ZnS、闪锌矿）型结构 立方晶系 面心立方格子 S2-面心立方点阵, Zn2+只填充了1/2的四面体空隙. 面心立方 1/2的四面体空隙 （面心立方） 图3-25 闪锌矿晶体结构 六方晶系 简单六方格子 ao=0.382nm，co=0.625nm CN? = 4 图3-26 纤锌矿晶体结构 S2-六方紧密堆积排列,Zn2+填充在四面体空隙中，只占据了1/2. S 结构由S2-和Zn2+各一套六方格子穿插而成 与纤锌矿结构同类的晶体：ZnO、SiC