单茂钪催化苯乙烯衍生物聚合反应的研究应用化学专业论文.docxVIP

研究生优秀毕业论文 大连理工大学硕士学位论文摘 大连理工大学硕士学位论文 摘 要 研发催化苯乙烯及其衍生物聚合的催化体系，合成功能化聚苯乙烯新材料一直是配 位聚合的研究热点。本论文系统研究了单茂钪稀土催化苯乙烯及其衍生物聚合时催化剂 结构与性能的关系，发展了一类在苯乙烯衍生物聚合中展现良好催化性能的单茂钪催化 剂，实现一系列立体结构丰富、功能化聚苯乙烯均聚物及共聚物的合成。 1．单茂钪稀土催化剂配体结构和中心金属、苯乙烯衍生物取代基的电性和位阻对苯 乙烯衍生物聚合的活性和立体选择性有较大影响。小空间位阻的单茂钪 (C5H5)Sc(CH2C6I-14 NMe2．0)2(1-Sc)催化苯乙烯及对位含有供电子基团(NMe2，NEt2， Me)的苯乙烯衍生物均聚合，获得无规立构的聚合物；1．Sc催化对位含有大位阻供电 子基团(NPh2)的苯乙烯衍生物聚合时获得间规立构的聚合物。大空间位阻 (CsMe4SiMe3)Sc(CH2C6H4NMe2．0)2(3．Sc)催化苯乙烯、对位含供电基团(NMe2，NEt2， NPh2，Me)和含吸电基团(CI、Br)苯乙烯衍生物聚合，获得间规立构的聚合物。四 氢呋喃配位的单茂钪(CsMe4SiMe3)Sc(CH2SiMe3)2(THF)(4)可以催化苯乙烯和对位含供 电基团(NMe2，NEt2，NPh2，Me)苯乙烯衍生物聚合，获得间规立构的聚合物，而催 化对位含吸电基团(CI、Br)苯乙烯衍生物聚合，获得无规立构的聚合物。 2．1-Sc催化丁二烯与异戊二烯活性共聚合，获得顺式．1，4．选择性大于96％的丁戊无 规共聚物；在该催化体系下，研究苯乙烯与共轭二烯共聚合反应，高活性地获得苯乙烯 ／异戊二烯、苯乙烯／丁二烯、苯乙烯／异戊二烯／丁二烯多嵌段共聚物，共聚物中聚苯乙烯 嵌段为无规结构，聚丁二烯及聚异戊二烯的顺式．1，4．选择性均高于91％。改变单体及催 化剂用量，获得了苯乙烯摩尔含量在17～76％间调控，分子量在4．5×104～22．1×104间调 控，分子量分布在1．52～2．08范围内的苯乙烯／异戊二烯／丁二烯三元共聚物。 3．1-Sc、3-Sc和4催化苯乙烯衍生物与共轭二烯共聚合，获得了不同微观结构的共 聚物。1．Sc催化对甲基苯乙烯与丁二烯、异戊二烯共聚获得多嵌段共聚物，共聚物中聚 甲基苯乙烯嵌段为无规立构，聚丁二烯和聚异戊二烯为高顺式结构。而由3．Sc获得的 甲基苯乙烯／共轭二烯共聚物中，聚甲基苯乙烯嵌段为间规立构，聚丁二烯为以顺1，4结 构为主，聚异戊二烯以3，4．结构为主。3．Sc催化对氯苯乙烯与丁二烯、异戊二烯共聚合 获得共聚物，共聚物中聚对氯苯乙烯嵌段为间规立构，聚丁二烯为l，4结构为主，聚异 戊二烯主要为3,4．结构。而由4获得的对氯苯乙烯／共轭二烯共聚物中，聚对氯苯乙烯嵌 段为无规立构，聚丁二烯为顺1,4结构为主，聚异戊二烯的1，4和3,4结构含量相当。 关键词：稀土；钪；苯乙烯衍生物；丁二烯；异戊二烯 万方数据 单茂钪催化苯乙烯衍生物聚合反应的研究Polymerization 单茂钪催化苯乙烯衍生物聚合反应的研究 Polymerization of Styrene Derivatives Catalyzed by Half-Sandwich Scandium Complexes Abstract The study of catalyst systems used for homo(co)polymerization of styrene and its derivatives to synthesise functionalized polystyrene has always been a hot and difficult issue in the research of coordination polymerization．In this thesis，the relationship between catalyst structures and catalytic properties in the(co)polymerization of styrene and its derivatives is systematically analyzed．The development of new organo rare earth metal complexes have high chemical activity and selectivity，which ale superior to the existing ones in (co)polymerization of styrene and its derivatives，to ac