苯酚和草酸二甲酯酯交换反应合成碳酸二苯酯化学工艺专业论文.docxVIP

中文摘要碳酸二苯酯(DPC)慰非光气法合成聚碳酸酯的基本原料。近年来聚碳酸酯 中文摘要 碳酸二苯酯(DPC)慰非光气法合成聚碳酸酯的基本原料。近年来聚碳酸酯 因为具有良好豹机械、光学、电予性能，应用范围十分广泛，从而使得DPC的 研究与开发也逐步成为人们关注的热点。其中非光气的苯酚瓤草酸二甲酯 (DM0)繇交换合成DPC惩鼓苯酚和DM0酯交换反应合成草酸二苯酯(DPO)， DPO再迸～步脱羰基反成生成DPC。该方法反应条件温和，无共沸物生成，副 产物甲酵籁CO容易跌反斑体系串分离，麓一条狠肖发展前途的绿色合成工艺路 线。但迄今尚未见关于此反应体系的系统、深入的文献报导。本文对苯酚和DMO 酪交挟台簸DPC及痖搿涉及豹燕力学基本淫论、分析方法、催纯籀静评价与表 征、反应机理等方面进行了较系统的研究和探讨。 逶过气穗色落一震谱联惩纹藏屡谱a碎裂爱波税瑾宠往了孛麓产物甲基苯 基荜酸酯(MPO)，验证了DPO合成过程中，苯酚和DMO首兜酯交换生成 MPO，然舞MPO褥送一步毁纯垒袋DPO静两步葳应模式。 建立了适宜、商效地对苯酚和DMO髂交换台成DPC反应体系进行常规分 横懿气握包灌分辑方法，采鼹OV-t01色瀵柱，F黔检测。 Le诚s酸催化剂及TS-l、H．ZSM-5、H目和H-熊光沸石等分予筛催化苯酚和 DMO蘸交换会藏DPO反黩磷究孛发褒，苯黔袭DMO甲基德反庭是戒苯攀醚是 主鼷的副威应，产物的选择性和催化剂的酸性强弱荫着直接的关系。提出了MPO 合成反应的酸健纯壤理，疆酸中·§键进苯酚_程DMO酝蕊键叛裂醚交换生戏 MPO，强酸中心倪进苯酚和DMO烃氧键断裂甲基化生成蔓|芝甲醚。 H璺徨化酯交羧合成DPO反应醭究表暖，逶过遥量躬碱改缝瀵除强酸审心， 可以显著降低苯甲醚选择饿，但DMO转化率同时降低。Sn改性H p催化DPO 合成反应中，Sn02活性中心和酸巾心协图作用，SnCh的热入提高了DMO转化 率，促进了MPO歧化反应生成DPO，但苯甲醚选择性仍较高。XRD、XPS测试 表明，sn02在H§上的单臌分散阙值为Sn／H B—O。021∥g，Sn02在载体上罄层 分散是催纯嗣具有商活性韵关键。通过碱和sn共同改性HB，在保持较高的DMO 转化率的同时。DPO选择悭增加，苯甲醚选择性显藉降低。 Ts—l校催亿DPO合成反应中表现出良好的选弹性，MPO和DPO总选择性 达到99％，吸附毗碇的浓光谱和NH3．TPD淡征表明，以Ti一0-Si03为中心的弱 达到99％，吸附毗碇的浓光谱和NH3．TPD淡征表明，以Ti一0-Si03为中心的弱 的L酸中心是反应的活性中心。通过sn改{生TS一1，DPO选择性提隧，Sn02与 弱的L酸中心协同催亿提离了DMO转化率。XRD、XPS、EDS测试表明，高度 分散的Sn02有利于DPO合成， Sn02以微黼态存在时，DMO转化率下降。 Ti02／Ah03、Ti02／Si02和Ti02／MgO的比表面积较Ti02鬣著增翻，Ti02活性 中心在高比袅面载体上的分数促进了催化剂活性的显蒋提高。负载型Ti02催化 裁酌选择经黧载体静羧经帮碱性的强弱密贸穗关。又有弱酸中心静Si02键避了 催化剂选择性的提高，具有强酸和强碱中心的Ah03和MgO有利于蔓|芝甲醚的生 残。 Ti02／Si02在DPO合成反J夔中具有较高的活性和选择性。较大的孔径、新的 酸疆中，0熬产生、}l表瑟援豹增酝键遴了套0瘀自。2溪往豹撬舞。疆羧中。0谩褥 Ti02／Si02具肖高选择性。Ti负载量对Ti02／Si02的活性有较大影响，10淅Ti02／Si02 健缘魏爱最好，DMO转犯率66。7％，MPO、DPO耧苯平醚选择往分鞠为73．0 ％、26．5％和0．5％。 瓣‰cl程DPO腿羰基会壤DPC菠应孛裁现塞了嶷努熬撩证淫链张选择潍， DPO转化率和DPC选择性可达到99+5％、98．3％。DPO在酸催化剂作用下容易 发生农勰反应，生成攀璐和孳羧，摹羧在毫瀑下残羧鬃残甲酸秘承，举酸送一步 分解成为CO和水。 关麓词： 碳酸二苯酯，草酸二苯酯，草酸二甲酯，酯交换，酸中心，固体酸催 化舞《，脱羰基 ABSTRACTDiphenyl ABSTRACT Diphenyl carbonate∞PC)is a raw material for non-phosgene production of polycarbonates．which are excellent engineering thermoplastics and substitutes for metals and glass beCallSo of their good impact strength and transparency．Several altemative