工业木质素分级分离的基础研究植物学专业论文.docxVIP

西南科技大学硕士研究生学位论文 西南科技大学硕士研究生学位论文 第1页 摘 要 在国家“863”计划项目(项目编号：2002AA322050)资助下，针对现有 工业木质素因成分复杂、分子量多分散性而导致其熔融加工困难、工业 规模化应用价值低的问题，本论文从分子量这一基本物理性质入手，应 用现代研究手段，分别采用改进的酸析沉淀法、有机溶剂连续萃取法、 逐步沉淀法等分级分离工业木质素，使其分子量分布可控，并对影响各 级分应用加工中的纯度、热稳定能力以及热塑性能等关键因素进行测试 分析。研究结果如下： (1)改进的酸析沉淀法分级纯化工业木质素的过程中受酸的种类、 碱液浓度、酸析温度、分级pH、离心转速多因素共同作用。通过二次旋 转正交组合设计实验获得优化的工艺条件为l 5％NaOH(W／W)，分级温 度50．60℃，酸析终点pH值3．5，离心转速3000．4000rpm，可控制级分 的分散度在1．6．2．3之间，比原料降低了69．1 7％．55．68％。IR、UV、TG、 DSC等方法对所得级分特性表征，结果表明：与原料相比，被表征的级 分中灰分含量最高降幅为59．65％，含糖量最高降幅为53．69％，纯度最高 增幅为1 3．27％。游离羟基、非共轭羰基和酯键中C．O．C的伸缩振动随着 分子量增大而增加，酚羟基和芳环上C．H伸缩振动随着分子量增大而减 小。高分子量级分紫丁香基结构较少，并且存在较多与羰基相连的苯环。 随着分子量的增加，木质素级分最大失重峰往高温区移动，分解温度Tdm。。 由294．7升高到3 80．2℃，热稳定性逐渐增强。玻璃化温度最高的级分为 206℃，比原料提高了24．8％。改进的酸析沉淀法可用于直接从碱法制浆 黑液中分级提取出木质素，同时可避免在传统酸析法中因引入无机酸、 S02、C02和电解质等化合物而造成的二次污染，为碱法制浆黑液处理工 艺改造提供一定的参考依据。 (2)通过进行不同有机溶剂对木质素的溶解能力和溶解特性研究， 在此基础上探索有机溶剂连续分级纯化法，对分级效果进行评价，并形 成确定的工艺流程。结果表明：有机溶剂对木质素的溶解能力大小依次 为二氧六环丙酮乙酸乙酯甲醇正丁醇。正丁醇对于低分子量级 分溶出性较好，分子量500的低分子量部分占11．29％；乙酸乙酯对于 高分子量级分溶出性较好，分子量1 0000的高分子量部分占11．91％。 采用按极性从小到大的顺序，用溶剂抽提木质素，可以实现对木质素的 分级。有机溶剂萃取分级法可以获得纯度95％，玻璃化温度1 50℃，热 西南科技大学硕士研究生学位论文 西南科技大学硕士研究生学位论文 第1I页 稳定性良好，可热塑，可降解的系列木质素产品，提高木质素附加经济效 益。有机溶剂萃取分级法利用不同有机溶剂对木质素的溶解能力实现分 级，工艺流程处理量大、分级速度快、综合成本低，无三废排放，为有机溶剂 制浆造纸企业资源化生产木质素提供一定的参考依据。 (3)对木质素／溶剂／沉淀剂的三元沉淀分级体系进行研究，使用丙酮 作为溶剂，水作为沉淀剂，对纯化后的工业木质素进行逐步沉淀分级。 获得的级分重均分子量Mw逐渐降低，随着重均分子量的增加去除了低 分子量尾端，随着重均分子量的降低去除了高分子量尾端，从而有效降 低了分散系数，各级分的分散系数在1．1—1．9之间，比分级前降低了 63．39％．78．7 l％，分级回收率R为94．82％。分级使得木质素灰分、多戊糖、 水分等杂质含量都有效降低。与原样相比，分级后级分纯度最高增幅为 1 6．67％，Tdm。。最大增幅为22％，玻璃化温度(Tg)最高增幅为29．7％， 热稳定性和加工性能加强。 关键词：工业木质素分级 纯化酸析有机溶剂逐步沉淀 意 西南科技大学硕士研究生学位论文 西南科技大学硕士研究生学位论文 第1II页 Abstracts All the works of this research were supported by the Hi—Tech Research and Development Program of China(N0．2002AA322050)．Due to condensation or degradation occurred in isolation process，industrial lignin has the characteristics of low purity，complicated composition and broad molecular weight distribution． Therefore，industrial lignin is is hard to processing and utilization．From the point of