芳香羧酸类金属有机配合物的离子热合成及结构研究无机化学专业论文.docxVIP

lf lf 摘 摘 要 金属一有机配位聚合物材料由于在催化、分离、气体储存、光、电、磁等领 ● 域具有潜在的应用前景而倍受关注。金属一有机配位聚合物的合成方法在金属一 有机配位聚合物的研究中起着非常重要作用。一般来说，金属一有机配位聚合物 的合成是以水或有机溶剂(如：乙醇、N，NL二甲基甲酰胺)为反应介质(称为水热或 溶剂热法)，由金属离子和有机配体通过自组装合成的。离子液体作为一种“绿 色溶剂已经被广泛用于分离分析、催化、有机合成等研究领域，但离子液体用 于金属一有机配位聚合物合成的研究是近年来才发展起来的一个新领域。离子液 体独特的物理和化学性质使得合成的配位聚合物的结构往往不同于在一般溶剂 条件下合成的配位聚合物的结构，因而会表现出不同的性能。 本论文以种类丰富、性能独特的离子液体为溶剂，以Cd(II)离子、Zn(II)离 子、Co(II)离子为中心离子，以芳香羧酸类、磺酸功能化的芳香羧酸类化合物为 有机配体，在离子热条件下合成了十一个新颖的金属一有机配位聚合物。对所有 ● 化合物进行了基础表征如：X．射线单晶衍射、元素分析、红外光谱、热重分析 l 等，同时还对部分化合物的拓扑结构进行了研究。讨论了多种影响产物结构的重 l 要因素，如：离子液的种类、温度、金属盐与有机配体的摩尔比等。 ； 本论文分为以下四个部分： 第一章为前言，简要介绍了室温离子液体和金属一有机配位聚合物的研究进 展。 第二章以芳香羧酸类有机化合物作为配体在离子热条件下合成了五个金属一 有机配位聚合物。化合物{(PMIM)2[C02(BTC)2(H20)2】)n(1)的基本结构单元为二 核的钴单元，二核钴单元在1，3，5一苯三甲酸BTC3。配体的桥联下形成了一个带负 电的[C02(BTCh(H20)2】2n．n三维结构，其骨架是一个两节点的3，6．连接的 (4·62)2(42-610．83)拓扑。来自于离子液的卜丙基一3一甲基咪唑阳离子[PMIM]+作为 ● 抗衡离子存在于该化合物中。化合物[C03(BDC)3(IM)2】n(2)是一个中性的三维结 构，该化合物的基本结构单元为线性的三核钴单元，三核钴单元在对苯二羧酸 BDC2。配体的连接下形成了一个三维的结构，该结构是一个基于三核钴节点的6． 连接的(412·63)拓扑。化合物{(H．IM)[Zn2(BTC)(H—BTC)】}n(3)是一个二维的层状结 构，该化合物中包含一个四核的[Zm(∥2．coo)6】簇结构单元。质子化的咪唑分子 [H．IM]+是以抗衡阳离子的形式存在该化合物中。化合物 {(EMIM)[Zn(m—phth)(IM)2]BF4}。(4)包含着由间苯二羧酸肌一phfla2’配体桥联锌离 子形成的【Zn(聊．phth)(IM)：2】中性的一维无限链，该化合物一个独特的特点就是离 子形成的【Zn(聊．phth)(IM)：2】中性的一维无限链，该化合物一个独特的特点就是离 子液中的卜乙基-3-qj基咪唑阳离子[EMIM]+和BF4。阴离子都同时出现在该化 合物中。化合物[Zn(o-phth)]。(5)是一个由邻苯二羧酸o-phth2。配体桥联锌离子形 成的二维的层状结构，在这个二维的结构中包含着一个由羧酸基团连接锌离子组 成的二维的[Zn(COO)]。层，在二维的[zn(coo)]。层中交替排列着着两种数目相 等螺旋相反的一维螺旋链。 第三章以磺酸功能化的芳香羧酸类有机化合物作为配体合成了六个金属一有 ◆ 机配位聚合物。化合物{[Co(IM)6][C02(SIP)2(IM)4]}n(6)中存在着中心对称的 【Co(IM)6】2十离子和带负电的由5--：磺酸基间苯二羧酸SIP弘配体桥联钻离子形成的 【Co：(SlPh(IMMo知-一维链状结构。化合物{(BMIM)2[Cd2 q(SIP)2】)n(7)含有一个带负 电的二维的层状结构，并包含着的四核的[cch(c021)ds03)2]簇。卜丁基一3一甲基咪 唑阳离子【BM踟+作为抗衡阳离子存在该化合物中。化合物 {(EMIM)[Zn(SIP)(IM)]}n(8)和(9)是在离子热条件下通过自我拆分得到的一对单 手性的化合物，这两个化合物是一对对映体。化合物{(EMIM)[Zn(SIP)(IM)】)n含 有一个带负电的三维[Zn(Sm)(IM)】n结构，来自于离子液的卜乙基一3一甲基咪唑阳 离子[EMIM]十以抗衡离子的形式存在该化合物中。在三维[Zn(SIP)(IM)]。结构中， 锌离子被SIP弘配体的其中一个羧酸基团和磺酸基团连接形成一维的螺旋链，每 条螺旋链又与周围四条螺旋链通过Zn-O键(这种Zn-O键中的氧原子是来自于 ◆ SIP3’配体的另一个羧酸基团)的连接形成了上述三维的结构。三维[Zn(SIP)(IM)]n 结构是基于锌离子