多元合金化对zr基laves相贮氢合金相结构和电化学性能的影响研究载运工具运用工程专业论文.docxVIP

摘要zr基AB2型Laves相贮氢电极合金由于具有较高的贮氢容量和较好的循环稳定性，作为 摘要 zr基AB2型Laves相贮氢电极合金由于具有较高的贮氢容量和较好的循环稳定性，作为 Ni／MH电池的负极材料，一直受到广泛的关注。本文首先对化学成分和工艺处理对该类合金 相结构与电化学性能的影响进行了全面综述，最终确定以多元合金化为技术路线，进一出提 高zr基合金的放电容量、活化性能和高倍率放电性能。 采用元素v和Mn替代合金ZrCro 7Nil 3中的cr时发现，在合金ZrCro 7．。V。Nil 3(x=0．1·0．6) 中，当x=0．1时。合金主相为C15和C14型Laves相组成，并含有少量第二相zr7Nilo．随V 含量增加，合金主相中C14型Laves相增多而c15型Laves相减少，第二相ZrTNilo向ZrgNill 转化，合金主相的晶格体积相应变大，合金放电容量迅速降低。而在V和Mn同时替代cr时， 合金ZrCro 7 V MnyNil 3(x+y=0．2-0．4)的相结构变化不大，但放电容量普遍提高，其中合金 ZrCro 4Mno 2Vo lNil 3(318 rrthlVg)具有最好的综合电化学性能。 在上述优化结果的基础上，研究了非计量比合金Zr(Cro 2Mno】V005Nio 65)】‘(x-1．8-2．4)的相 结构和电化学性质。研究发现，欠计量比时，随x变小，合金中C14型Laves相增多，第二 相ZrTNilo减少至消失，并出现了新相ZrgNi¨o而过计量比时．随x增加，合金中C14型Laves 相和ZrTNiIo相都相应减少至消失，合金Zr(Cro 2Mno．1Vo 05Nio 65)2 4由C15型Laves单相组成。 过计量比合金具有较好的活化性能，但非计量比合金的放电容量普遍低于计量比合金，而且 非计量比对合金高倍率放电性能的提高影响不大。 研究了合金ZrCro 4V01Mno 2Ni】3不同温度下的电化学性能。70(2下，合金仅需要3次循环 就达到最大放电容量298mAIVg，高倍率性能在300mA／g放电电流下为52％，但自放电率增大 到7％／B。合金在不同温度下都显示出良好的循环稳定性，研究发现，在循环过程中，合金表 面形成了以cr和Ni为主要成分的氧化膜，防止了合金表面其他元素的进一步氧化腐蚀。 研究了元素Ti替代zr对两种合金zrI．xTixCro 4VolMno 2Ni¨(x=0．1．0．3)和 z’1．，‘Ti。Mn06V02C001Nil 2(x：0．1-0．5)相结构和电化学性能影响的差异。结果发现，随着含Ti 量增加，两种合金相组成显示了相同的变化趋势：主相中C14型Laves相增加，而C15型相 Laves减少，同时第二相zr7Nilo也减少至消失．合金主相的晶格体积缩小，铸态组织的枝晶 结构细化。但Ti的替代对两种合金的电化学性能影响却存在较大的不同：合金 Zrt．ffi。Mno 6Vo 2Coo NiI 2在x--0．2时具有最大放电容量358 rnAlVg，活化性能和高倍率放电性 能随含Ti量增加得到提高，而台金zrl-xTi、Cro‘Vo IMn02Nil 3在x=0．1时具有最大放电容量336 mah／g，活化性能和高倍率放电性能随含Ti量增加不断降低。 在采用元素Ti替代合金ZrCro 4Vo 1Mno州沁中zr的同时，分别采用v或Mn替代合金中 的Ni．有效控制了台金的晶格体积和相结构。合金的放电容量明显提高，而且元素Mn的增 的Ni．有效控制了台金的晶格体积和相结构。合金的放电容量明显提高，而且元素Mn的增 加有利于台金高倍率放电性能的提高， 研究了合金z’1．xLaxCro 4MOO 2Vo lNil 3(脚．03-0．1)和Zrl．；LaxMno 6Vo 2Coo INil 2(x=0．05·0．2) 中不同替代量的La对合金相结构和电化学性能的影响。结果发现，在低La含量时，两种合 金均保持原有的相结构，但合金表面存在少量易溶相，在样品制备中由于腐蚀台金表面出现 孔洞，合金的活化性能和放电容量得到提高。随La含量的增加，合金Zrl．xLa。Cro 4Mn02VoINil (x=0．03-0．1)的主相由C15型Laves相向C14型Laves转化，但合金ZrhLa。Cr04Mno 2volNn (x=0．03．0．1)的主相变化不大，同时两种合金的第二相ZrTNiIo都减少至消失。过量La的掺杂降 低了合金的放电容量和循环稳定性。研究认为．在两种合金中La的替代量应控制在0．03-0．05 范围内。 采用元素Ti和La同时替代合金ZrMn06Vo 2CooINiI 2中的zr，结果发现，合金主相中C14 型Laves相