对双百草枯对苯撑环二十八烷和冠醚类准轮烷开关的量子化学研究化学物理化学专业论文.docxVIP

兰州大学2008年硕士毕业论文摘要 兰州大学2008年硕士毕业论文 摘要 由于分子机器在材料科学、信息科学和生命科学等学科领域具有极大的潜在 应用价值，所以对它们的结构和性质的模拟研究具有重要意义。本论文以两种最 新合成的分子开关为研究对象，用量子化学方法对其分子开关机理进行了模拟。 具体研究内容及主要结果如下： 第一部分用PM6半经验量子化学方法研究了一个由含吡咯单元的的悬臂和 一个对双(百草枯一对一苯撑)环二十八烷大环(CBPQT4+)组成新型的自络合分子 开关。计算结果表明在这个体系中，不仅在CBPQT4+大环和吡咯部分之间的存 在着Ⅱ一Ⅱ相互作用，还可以观察到两个【C．H 01氢键相互作用。而Ⅱ一兀相互 作用比较弱，容易被破坏，在外界环境作用下，吡咯部分可以从大环中心移出形 成解络态。这就是这个自络合分子开关可以进行开关活动的原因。计算结果表明 溶剂的存在、电化学还原、竞争客体四硫富瓦烯(TrF)的加入都可以影响这个体 系的状态。 第二部分运用B3LYP／3．219’／／PM6方法模拟了一个二苯并-24-冠一8醚与 l，2一二(苯并咪唑)乙烷相互作用形成的双稳态准轮烷体系。计算结果表明PF6一阴 离子的存在并不影响准轮烷的结构，为了简化研究模型，我们可以忽略阴离子的 存在。由于溶剂分子和准轮烷可以形成氢键，为此我们在加入两个溶剂分子后再 使用COSMO溶液模型对其进行了模拟。模拟的结果与实验上的结论一致。同时 计算模拟了去质子化后准轮烷体系的结构，并分析了准轮烷形成分子开关的机 理。 兰州大学2008年硕士毕业论文Abstract 兰州大学2008年硕士毕业论文 Abstract Molecular mathines as electronic devices at the nano level are the focus of increasing research interest as their possibility of the information storage and processing of information．Two molecular switches are studied in this paper,modeling their switch mechanisms by quantum chemistry methods．The concrete research content and the main results are as follows： A new self-eomplexing molecular switch is studied using PM6 semiempirical quantum chemistry method in the first part，it was prepared by attaching an aim containing a pyrrole moiety to cyclophane cyclobis(paraquat··P··phenylene) (CBPQlr4+)．The results show that in this self-complexing molecular switch there is a Ⅱ一兀interaction betwedn the cyclophane and the pyrrole part and two【C-H O】 hydrogen bonding interactions．TheⅡ一Ⅱinteraction is relatively weak．vulnerable to be damaged，this is also the reason that the self-complexing molecular switch can be tuneably switched in the external environment．The computed．results show that solvent，redox，effective guest tetrathiafulvalene(yrF)has all impact on the structure of the molecular switch． In the second part，a new pseudorotaxane based on 1，2-bis(benzimidazolium) ethane cation and dibenzo一24-crown-8 macrocycle is simulated using B3LYP／3—219。 ／／PM6．The results show that PF6-anions d