二环己基18冠6配合物的合成、表征、晶体结构和性质研究-有机化学专业论文.docxVIP

聊城大学硕士学位论文积。热分析表明，对大部分配合物而言，分解的第一阶段足逸出整分子的冠醚，但是个 聊城大学硕士学位论文 积。热分析表明，对大部分配合物而言，分解的第一阶段足逸出整分子的冠醚，但是个 别的配合物是以小分子形式将冠醚分子逐步释放。电化学分析表明，对于含平面性较好 的【M(mnt)2l+配阴离子的配合物，在0～2 V范围内皆出现了一对可逆或准可逆的氧化还 原峰和一个不可逆的氧化峰，它们分别相成]lM(mnt)2l，／IM(mnt)212+希l[M(mnt)zlo／lM(m nt)21．之间的电荷转移。 2．研究了二环已基18．冠-6与M12IM(i-mnt)2l(M1；Na，K；M=Ni，Pd，Pt)的合成 反应，得到了{Na(DClSC6-A)lz[Ni(i-mnt)z[．1Na(DCISC6一A)12iPd(i—mnthl，【Na(DCl8C6 -A)lzlPt(i-mnozl，fK(DCI 8C6-A)]z|Ni(i-mnth]，IK(DCI 8C6-A)lz[Pt(i-mnt)z]，IK(DCISC6 -B)12lPd(i-mnt)2]等六个新的配合物。通过红外、紫外、元素分析、x-射线单晶衍射等方 法对这些配合物进行了表征与结构研究；利用TG-DTG技术和CV方法测定了部分配合 物的热分解和电化学行为。结构分析表明，(1)K与Na的不同，并没有影响到该类配合 物的自组装取向；(2)配体i-rant在这几个配合物中皆采用{S，S，N，N}凹原予配位模 式：(3)配阴离子【M(i-mnt)212‘中的丌电子体系均有一定程度的离域。热重分析表明，配 合物分解的第一阶段皆为冠醚分子的整体逸出。电化学分析表明，这些配合物在．2～2 V 范围内未发生任何可逆的氧化．还原过程。 3．研究了二环已基18．冠．6与M1。IM(SCN)。I(M1=K，Na，NH4，Ba，Pb；M=Pd， Pt，Au；il=I，2；m=2，4，6)的合成反应，得到了fK(DCISC6·A)12[Pd(SCN)4]， 【K(DCl8C6一A)12fPt(sCN)6I，【K(DCl8C6-B)IIAu(SCN)zl，【Na(DCI$C6-A)12[Pd(SCN)4I， INH4(DCl8C6-A)]2[Pd(sCN)4I，IBa(DCl8C6-A)(Hzo)IlPt(ScN)订和lPb(DCl8C6-A)(H2 ．O)]IPd(SCN)4J等七个新的配合物。通过红外、元素分析、X-射线单晶衍射等方法对它 们进行了表征与结构研究。分析发现，(1)SCN。基团在配合物中表现为{s】，{s，N}和{s， s，N}的配位模式；(2)冠醚分子所螯合金属离子的电荷数、冠醚分子的取代基效应等因 素在该类配合物的超分子自组装中起着非常重要的作用。 对这类有机．无机杂化的冠醚．金属配位聚合物的合成反应、自组装规律以及某些性 能的探讨，不但丰富了冠醚化学的研究内容，而且为有目标地设计、合成和寻求新型的 功能材料积累了一定的科学研究数据。 关键词：二环己基18．冠．6，冠醚配合物．合成和晶体结构，过渡金属配合物， x．射线单晶衍射，超分子，自组装 —— —— 婴塑查兰塑主堂丝监塞 Abst ract Based on the theory of supramolecular chemistry,the design of appropriate building blocks to prepare new multifunctional materials has attracted more and more attention in many areas·such as chemistry,life sciences，information sciences、material sciences and on·Crown ether is one kind of macrocyclic compounds that own special structures and the similar function to natural proteins．As the first generation host compound，it not only plays very important role in the field of molecular recognition but also is a main object in the molecular self-assembly research．Furthermore，some organic。inorganic hybrid coordination polymers containing