大分子引发剂水相引发丙烯酰胺可控活性自由基聚合材料科学与工程专业论文.docxVIP

学位论文数据集中图分类号 学位论文数据集 中图分类号 0631．5 学科分类号 150．4540 论文编号 100102011 0582 密 级 公开 学位授予单位代码 10010 学位授予单位名称 北京化工大学 作者姓名 于猛 学 号 2008000582 获学位专业名称 材料科学与工程 获学位专业代码 080502 课题来源 自筹 研究方向 高分子合成 论文题目 大分子引发剂水相引发丙烯酰胺可控／活性自由基聚合 关键词 水相自由基聚合、可控／活性聚合、大分子引发剂，聚丙烯酰胺 论文答辩日期 2011．05．15 论文类型 基础研究 学位论文评阅及答辩委员会情况 姓名 职称 工作单位 学科专长 指导教师 杨万泰 教授 北京化工大学 高分子化学 评阅人1 邓建平 教授 北京化工大学 高分子合成 评阅人2 刘莲英 副教授 北京化工大学 高分子化学 评阅人3 评阅人4 评阅人5 答辩委员会主席 宛新华 教授 北京大学 液晶材料 答辩委员1 闫寿科 教授 北京化工大学 结晶聚合物 答辩委员2 邓建平 教授 北京化工大学 高分子合成 答辩委员3 李慧慧 教授 北京化工大学 结晶聚合物 答辩委员4 刘莲英 副教授 北京化工大学 高分子化学 答辩委员5 石艳 副教授 北京化工大学 活性自由基聚合 注：一．论文类型：1．基础研究2．应用研究3．开发研究4．其它 二．中图分类号在《中国图书资料分类法》查询。 三．学科分类号在中华人民共和国国家标准(GB／T 13745—9)《学科分类与代码》中 查询。 四．论文编号由单位代码和年份及学号的后四位组成。 III IV 烯酰胺THF 烯酰胺 THF 四氢呋喃 RAFT。 可逆加成一断裂链转移自由基聚合 彳御 原子转移自由基聚合 NMP 氮氧稳定自由基聚合 F|iR 傅里叶变换红外 U矿 紫外分光光度仪 l帕 特性粘数 MW 产物的计算分子量 V 北京化工大学研究生学位论文 VI 摘要大分子引发剂水相引发丙烯酰胺可控／活性自由基聚合 摘要 大分子引发剂水相引发丙烯酰胺可控／活性自由基聚合 摘 要 本文主要进行了两种大分子引发剂的合成，以及通过这两种大分子引发剂的可逆 偶合断裂，在水相体系中引发丙烯酰胺的可控／活性自由基聚合来合成超高分子量的 聚丙烯酰胺的研究。首先，分别以异丙基硫杂葸酮和氧杂葸酮为原料，在热条件下通 过还原偶联反应合成了9，9’．双异丙基硫杂葸．9，9’二醇(BITX)和9，9’．双氧杂葸．9，9’二 醇(BIXAN)两种小分子引发剂，通过核磁和紫外对这两种小分子引发剂进行了表征。 然后，利用这两种小分子引发剂在N，N．二甲基甲酰胺(DMF)溶剂中引发丙烯酰胺的 沉淀聚合，得到具有一定分子量的大分子引发剂。通过紫外和红外表征了大分子引发 剂的结构和组成。并考察了溶剂、反应时间、反应温度对大分子引发剂性质的影响。 综合几个因素我们得到大分子引发剂制备的最优条件为30℃，以DMF为溶剂，反应 14小时，得到的大分子引发剂的分子量在4万到7力．之间，且引发活性良好。 利用合成的大分子引发剂．含异丙基硫杂葸酮端基的聚丙烯酰胺(PAM．ITX)，分别 在可见光和热条件下引发丙烯酰胺单体的可控／活性扩链聚合，考察了反应过程中的转 化率与分子量的变化，并研究了单体浓度、引发剂浓度、反应温度、反应光强几个因 素对反应动力学的影响。证明了大分子引发剂PAM．ITX可在水相体系中引发丙烯酰 胺聚合获得超高分子量的产物，并且其聚合的过程具有活性特征。 利用制备的大分子引发剂．氧杂葸酮端基的聚丙烯酰胺(PAM．XAN)分别在紫外光 和热条件下，在丙烯酰胺、丙烯酸、丙烯酸钠、丙烯酰胺／丙烯酸钠几个水相体系中引 发丙烯酰胺单体的可控／活性聚合，考察了反应过程中转化率和分子量的变化，并研究 了单体浓度、单体种类、反应温度、反应光强几个因素对反应动力学的影响。证明了 PAM．XAN同样可以在水相体系中引发丙烯酰胺活性聚合获得超高分子量的产物，并 实现聚合过程的可控。此外，与PAM．ITX相比，PAM．XAN更为稳定，引发性能较 好，更适用于水相体系中超高分子量丙烯酰胺的可控活性聚合。 关键词：水相自由基聚合、可控／活性聚合、大分子引发剂、聚丙烯酰胺 VIl 北京化工大学研究生学位论文 VIII Macroinitiator Macroinitiator induced controlled／liVing radical polymerization of polyacrylamide with ultra high molecular weight in aqueous phase Abstract This paper mainly smdies the synthesi