锆改性氢氧化铝干胶的制备及应用研究化学工程与技术专业论文.docxVIP

摘 摘 要 载体的孔结构和表面性质对蜡油加氢处理催化剂的性能有重要的影响。活性氧化铝 载体具有较适宜的比表面积、孔容和表面酸性等特点，在蜡油加氢处理催化剂制备中得 到广泛应用。 本论文在NaAl02．A12(S04)3法制备拟薄水铝石的成胶过程中加入氧氯化锆制备出锆 改性氧化铝。采用BET、XRD、Py—IR、NH3．TPD、TEM、SEM等分析手段对其表征研 究结果表明，Zr02含量小于5．6％时，样品物性组成为丫-A1203；当锆含量进一步增加时， 出现了t-Zr02结晶相；Zr02含量从0到7．4％，孔容在1．12cm3-g‘1到1．17cm3·g。1之间变 化不大，Zr02含量进一步增加孔容下降。样品平均孔径随着Zr02含量的增加逐渐增加， Zr02含量达到7．4％以后，随着Zr02的增加孔径平均减小。样品的吸附．脱附曲线均为Ⅳ 型。锆改性氧化铝的表面酸类型以L酸为主，有少量的B酸，随着锆含量的增加，总酸 量略有增加，酸强度增强。 采用锆改性氢氧化铝干胶与小孔氢氧化铝干胶混合制备载体(1撑)较单独用锆改性 氢氧化铝干胶制备载体的比表面积、孔容和平均孔径都增大。在小孔氢氧化铝干胶和锆 改性氢氧化铝干胶混合制备载体中加入氟化铵进行改性，所制备载体(2群)的比表面积减 小，孔容和平均孔径增大，孔径分布向大孔方向移动，孔径分布变得弥散。采用含氟氢 氧化铝干胶和锆改性氢氧化铝干胶混合制备载体比表面积、孔容和孔径都增大(3拌)。 采用上述三种载体制备的Ni．Mo．W／改性A1203蜡油加氢处理催化剂，以中石化青 岛炼化公司的蜡油加氢处理装置进料为原料，在100ml小型加氢装置上评价结果表明， 其蜡油加氢脱硫活性顺序为：1撑3撑参比剂2撑，加氢脱氮活性顺序为：3轸l轸参比剂 2撑，蜡油加氢处理催化剂的活性与其载体的性质密切相关。 对l捍催化剂蜡油加氢处理活性工艺评价结果表明，随着反应温度和氢油比的升高， 催化剂的脱硫活性和脱氮活性均提高；空速增大，脱硫活性和脱氮活性降低。反应温度、 空速、氢油比对催化剂的脱氮活性的影响比脱硫活性的影响要大。1撑催化剂蜡油加氢处 理活性较佳工艺条件为：反应温度380℃、压力10．0Mpa、氢油比700：1、空速1．5h-1， 在该条件下，催化剂脱硫率95％，脱氮率80％，加氢后油品密度减小，残炭降低。 关键词：硫酸铝法拟薄水铝石锆改性氧化铝催化剂蜡油加氢处理 Study Study of the preparation and application of aluminum hydroxide modified by Zirconium Xu Luyan(Chemical EngineeringTechnology) Directed by Prof．Zhang KongyuanLiu Chenguang Abstract The pore structure and surface properties of support has an inportant effect on the performance of gas oil hydroprocessing catalyst．The active alumina has appropriate properties of specific surface area，pore volume and surface acidity which was widely used in preparing gas oil hydroprocessing catalyst． In this paper,the Zr modified alumina was prepared by adding zirconium oxychloride Oil the base of preparation pseudo—boehmite by the NaAl02一A12(804)3 method．The properties of A1203 were studied by the BET,Py—IR，XRD，NH3-TPD，SEM and TEM techniques．It is shown that and the crystalline phase Was 1／-A1203 when the content of Zr02 Was below 5．6％．while with the apparance of t-Zr02 when above this value．The specific surface area of alumina decreased with the increase of Zr02 content，and the pore volu