介孔含Ti分子筛的制备及其催化合成N-甲基乙醇胺的研究-化学工程专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 浙江工业大学 学位论文原创性声明 本人郑重声明：所提交的学位论文是本人在导师的指导下，独立进行研 究工作所取得的研究成果。除文中已经加以标注引用的内容外，本论文不包 含其他个人或集体已经发表或撰写过的研究成果，也不含为获得浙江工业大 学或其它教育机构的学位证书而使用过的材料。对本文的研究作出重要贡献 的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人承担本声明的法律责任。 作者签名： 日期： 年 月 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学 校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查 阅和借阅。本人授权浙江工业大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入 有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本 学位论文。 本学位论文属于 1、保密□，在 年解密后适用本授权书。 2、不保密□。 （请在以上相应方框内打“√”） 作者签名： 日期： 年 月 日 导师签名： 日期： 年 月 日 浙江工业大学硕士学位论文 浙江工业大学硕士学位论文 介孔含 Ti 分子筛的制备及其催化合成 N-甲基乙醇胺的研究 摘 要 N-甲基乙醇胺类产品是一类重要的精细化工产品，被广泛应用于 化工和石化企业的脱硫剂，生产医药中间体等领域。因此，N-甲基乙 醇胺类产品在能源开发、环境保护方面有着不可替代的地位。因此， 优化合成 N-甲基乙醇胺类的工艺条件、改进工艺催化体系、提高产品 质量具有重大的意义。 本文重点研究了环氧乙烷与二甲胺在催化剂作用下开环加成获得 相应的 N, N-甲基乙醇胺产品。分别考察了环氧乙烷法中二甲胺与环氧 乙烷投料比、反应温度、压力和底物对反应的影响。通过对一系列催 化剂的筛选最终得到了介孔含 Ti 固体酸催化剂 Ti-MCM-41，同时对该 催化剂下合成 N, N-甲基乙醇胺产品的重复利用性和反应历程进行了 考察和探讨，并提出了反应的机理。主要结论如下： 1. 采用水热合成法制备 Ti-MCM-41 分子筛催化剂，并对该催化剂 做了 XRD、BET、SEM、TEM、FT-IR 和 DR UV-vis 光谱等表征。结 果表明 Ti-MCM-41 具有介孔材料高比表面积、较大孔容的特点，其孔 径分布在 20~40 nm 之间，Ti 原子主要以四配位体的形式存在于分子筛 催化剂的骨架中，丰富了催化剂表面酸性活性位；另外，通过调节 Si/Ti 比例和焙烧温度，得到系列不同结构的 Ti-MCM-41 分子筛。 2. 以介孔含 Ti 分子筛作为催化剂，采用环氧乙烷法加成制备 DMEA(N, N-二甲基乙醇胺)，系统研究了 Si/Ti 比、焙烧温度对反应的 影响。得到 Si/Ti=5，焙烧温度为 550 oC 时所制备的催化剂为最佳催化 I 剂。进一步优化反应条件，得到最佳工艺条件：温度为 145 oC、反应 压力为 2.5 MPa、环氧乙烷:二甲胺=1:3.5 的摩尔投料比以及反应时间为 40 min 的时候能得到 DMEA 产率为 85.3%。催化剂重复利用 5 次后依 然具有较好的催化效果且没有结构和性质的改变。 3. 系统研究了 Ti-MCM-41 催化剂对环氧化合物的衍生物与有机 胺类的催化效果。结果表明 Ti-MCM-41 催化剂对具有简单结构的脂肪 类环氧衍生物和有机胺类具有较高的催化效果，最高产率可以达到 90.17%；但对于芳香和杂环结构的环氧衍生物和胺类化合物相对较差， 产物产率最高只有 69.03%；另外该分子筛催化剂在合成β-胺醇类化合 物中表现出了较好的催化效果。通过 NH3-TPD 表征，发现 Ti-MCM-41 的酸性位对反应影响较大，对 Ti-MCM-41 催化开环 N-烷基化合成 DMEA 的机理进行初步探讨，给出了催化反应的历程。 关键词：N-甲基乙醇胺，环氧乙烷法，Ti-MCM-41，酸性位，介孔催 化剂 II PREPARATIONAND CATALYTIC PERFORMANCE OF MESOPOROUS Ti SIEVE CATALYSTS FOR THE SYNTHESIS OF N-METHYL ETHYL ALCOHOL ABSTRACT N-methyl ethanolamine products is a kind of important fine chemical product, which are widely used in chemical and petrochemical enterprises of the desulfurization agent, production of pharmaceutical intermediates. In terms of energy