介孔二氧化硅的功能化改性及其环氧树脂复合材料的热解与燃烧性能研究-安全科学与工程专业论文.docx

中国科学技术大学博士学位论 中国科学技术大学 博士学位论 又 介孔二氧化硅的功能化改性及其环 氧树脂复合材料的热解与燃烧性能 研究 作者姓名： 江曙东 学科专业： 安全科学与工程 导师姓名： 胡源教授宋磊副教授T．Richard Hull教授 完成时间： 二O一五年五月 万方数据 University University of Science and Technology of China A dissertation for doctor，S degree 一 一 一 F卜 OfOt si l ica and Study on Thermal Stabi l ity and Com bustion Properties of Epoxy Com posites Author’S Name： Shu—Dong Jiang Speciality： Safety Science and Engineering Supervisors：Prof．Yuan Hu Assoc．Prof．Lei Song Prof．T．Richard Hull r 1n1Sne(1 tlme： May，201 5 万方数据 中国科学技术大学学位论文原创性声明本人声明所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得的成 中国科学技术大学学位论文原创性声明 本人声明所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得的成 果。除己特别加以标注和致谢的地方外，论文巾不包含任何他人已经发表或撰写 过的研究成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献均已在论文巾作了明确 的说明。 作者签名： 签字日期：塑乏：篁：≥ 中国科学技术大学学位论文授权使用声明 作为申请学位的条件之一，学位论文著作权拥有者授权中国科学技术人学拥 有学位论文的部分使用权，即：学校有权按有关规定向国家有关部门或机构送交 论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅，可以将学位论文编入《中国学 位论文全文数据库》等有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制 手段保存、汇编学位论文。本人提交的电子文档的内容和纸质论文的内容相一致。 保密的学位论文在解密后也遵守此规定。 口公开 口保密( 年) 作者签名：三巫∑ 导师签名： 签字日期：型乞：!：12 签字日期： 万方数据 摘要摘要 摘要 摘要 介孔二氧化硅凭借自身独特的介孔结构，被广泛地应用在分_了吸附、催化、 复合材料等领域。为了解决介孔巾卒二氧化硅的合成步骤繁琐且价格昂贵、以及 当前阻燃环氧树脂的阻燃效率低和热稳定性下降等问题，本论文提出了一种合成 介孔巾空二氧化硅的新方法，并且制备了纳米片层及含磷阻燃剂组装改性的介孔 二氧化硅以及介孔二氧化硅负载纳米颗粒杂化物，研究环氧树脂／功能化介孔二 氧化硅纳米复合材料的热稳定性和阻燃性能，并探讨了可能的阻燃机理。取得的 研究进展如下： 1．为了解决目前合成介孔中空二氧化硅存在的价格昂贵、产量低及制备过 程复杂等问题，开发了一种超声辅助制备介孔中空二氧化硅的新方法。通过TEM、 SEM和XRD等技术对产物的形貌、组成和结构进行了表征，成功地制备了尺寸 不同的的介孔中空二氧化硅。相比于传统的合成方法，超声辅助制备介孔中空二 氧化硅可以精确调控中空结构的尺寸并且能够实现人批量生产。研究发现：随着 超声处理功率的增加，介孔中空二氧化硅的壳壁厚度减小，功率越高越有利于形 成中空结构的介孔二氧化硅。乙醇／水的体积比也是影响介孔空心二氧化硅形成 的重要因素，随着体积比的降低介孔空一t],---氧化硅球体及内部空心结构的尺寸也 随之减小。与传统合成介孔空心二氧化硅的方法相比较，超声辅助法明显地减少 了成本，并且制备步骤精简，为介孔中空二氧化硅大规模制备提供了新的思路。 2．采用层层组装法制备了m．Si02@Co．A1 LDH杂化物，并利用溶液共混法 制备环氧树脂纳米复合材料。TEM和SEM照片可以发现，尺寸均匀的m．Si02 球体被成功地合成，并且随着吸附层数的增加m．Si02表面变得更加粗糙。XRD、 XPS和STEM表征证明，由于静电作用Co．AI LDH纳米片层均匀地分布在m．Si02 表面。TGA研究表明，与纯EP相比，EP／m．Si02@Co．AI LDH复合材料的残炭 率得到了显著的提高。Cone结果表明，EP／m．Si02@Co．AI LDH纳米复合材料的 阻燃性能要优于同含量的其它复合材料。这主要由于m．Si02和Co．A1 LDH之间 产生了协同效应。由于m—Si02具有相互连通的孑L道结构，热质传输路径长而曲 折，从而限制了热量和挥发性热降解物的扩散。其次，Co．A1 LDH能够促进环氧 树脂成炭，从而延缓了气体产物的逃逸，达到阻燃的目的。对复合材料进行热导 率表征，发现